химический каталог




Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)

Автор Н.К.Кочетков, И.В.Торгов, М.М.Ботвиник

нокислот.

Реакция дезаминирования может проходить тремя путями.

A. Окислительное дезаминирование — распад аминокислоты на кетокислоту и аммиак

Я—СН—СООН У»о* R—СО—COOH+NH^

NH2 -Нг°

Б. Гидролитическое дезаминирование — распад аминокислоты на оксикислоту и аммиак

R—СН—СООН +Н20 - RCH (OH)—COOH+NHs I

NHa

B. Восстановительное дезаминирование — распад аминокислоты на

органическую кислоту и аммиак.

R-CH—СООН 4 2Н - R-CH2-COOH+NH3 I

NH2

В организме распад аминокислот идет в основном по первой схеме.

Реакция переаминирования представляет собой основной процесс новообразования аминокислот в природе. Этот процесс был открыт в 1937 г. А. Е. Б.раунштейном и М. Г. Крицман. При взаимодействии аминокислоты с кетокислотой (обычно с дикарбоновой) образуются новые амино- и кетокислоты.

R—СН—СООН + НООС—СО—СН2—СН2СООН - R—СО—СООН+

] -f- НООС—СН—СН2—СН2—СООН

NH2

Так как в процессе этой реакции не наблюдается промежуточного образования аммиака, то, очевидно, она осуществляется путем переноса аминогруппы на кетокислоту, почему и называется реакцией переаминирования. По современным представлениям, в организме оиа катализируется ферментами — аминоферазами. В этой реакции участвует пири-доксальфосфат, который своей альдегидной группой принимает на себя аминную группу и передает ее кетокислоте.

Реакция декарбоксилирования. Под дейртвием особых ферментов — декарбоксилаз в тканях животных происходит расщепление аминокислот до амина и угольной кислоты.

R—СН—СООН * R—CH2NH3+C02

I

NH2

Аналогичный процесс гнилостного расщепления белка происходит под действием микроорганизмов, в огромном количестве населяющих кишечник. В результате образуются амины Некоторые из них, например, гистамин, триптамин и тирамин, возникающие из гистидина, триптофана И тирозина, обладают (мощным фармакологическим действием на кровеносные сосуды и кровяное давление Другие — путресцин и кадаверин представляют собой продукты декарбоксилирования орнитина и лизина и относятся к трупным ядам.

In vitro декарбоксилирование аминокислот может происходить при нагревании аминокислот

Ниже перечисляются некоторые аминокислоты, входящие в белки, и рассматриваются их специфические свойства.

Алифатические аминокислоты

Глицин—первая выделенная из белков аминокислота Содержится в больших количествах в коллагене (~25%) и фиброине шелка (~~40%). Благодаря наличию метиленовой группы способна к реакциям конденсации. Специфической реакцией на глицин является взаимодействие С орто-фталевым альдегидом с образованием окрашенного в зеленый цвет соединения N-Метильное производное глицина—саркозин CH3NH— —СН2—СООН найден в актиномицине и карнозине.

Остальные алифатические аминокислоты, входящие в состав белков,— аланин, валин, лейцин и изолейцин не дают специфических реакций.

Оксиаминокислоты Серии — fJ-окси-сс-аминопропионовая кислота; треонин — fj-окси-а-аминомасляная кислота; оксилизин — 6-окси-a-g-диаминокапроновая кислота.

Серии и треонин входят в состав большинства белков, оксилизин найден только в склеропротеинах, например, в коллагене. Оксигруппа сери-на и треонина обладает, по-видимому, специфическими свойствами. Так, в фосфопротеидах фосфорная кислота связывается с белком через гидроксильную группу этих аминокислот, а также оксигруппы тирозина и оксипролина Активность ряда ферментов — химотрипсина, трипсина, Холинэстеразы связывают с оксигруппой серина

Поскольку серии и треонин являются р-оксиаминокислотами, для них характерна относительно малая устойчивость. При нагревании с кислотами и щелочами элиминируется молекула воды, а образующаяся нестойкая иминокислота распадается до кетокислоты и аммиака.

R—СН—СН—СООН

нагревание

ОН NH2

R—СН2—С—СООН

II

ш

н,о

RCH2COCCOH

(см. также гидролиз)

Благодаря смежному положению гидроксильной и аминной групп Р-оксиаминокислоты обладают рядом интересных специфических реакций.

А. Все три оксиаминокислоты окисляются йодной кислотой с разрывом углеродного скелета

R-CH-CH-COOH+NaJ04 > RCOH+NH3-fCHO-COOH

ОН NHa

Выделяющиеся альдегид и аммиак можно обнаружить качественно и Определить количественно При окислении серина образуется формальдегид, при окислении треонина — ацетальдегид.

н

РС1», SOCl2

он

Б Ацильные производные р-оксиаминокислот обладают интересной особенностью. Бергман показал, что N-бензоилсерин при нагревании с PCls или SOCb превращается в фенилоксазолидинкарбоновую кислоту, которая в кислой среде гидролизуется до О-бензоилсерина. Последний в щелочной среде спонтанно превращается в N-бензоилсерин.

NH ОС6Н6

О N

\ / ССвН5

сн2—сн—соон н сн2—сн—соон но сн2—сн—соон

О NH2 I

СОС6Н6

ОН'

В. С формальдегидом серии и треонин реагируют окси- н аминогруппами, образуя оксазолинкарбоновые кислоты.

R—СН—СН—СООН niT, R—СН—СН—СООН

| | +CH20-i^-^ f 1

ОН NH3 О NH

\/

СН2

Своеобразные производные серина, а именно азасерин н циклосерин, найдены среди физиологически активных соединений.

СН2 о

I<

страница 165
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)" (5.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
распродажа кухонь с экспозиции
садовые качели икеа цена
Jacques Lemans UEFA U-61A
романа 201.14.00

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)