химический каталог




Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)

Автор Н.К.Кочетков, И.В.Торгов, М.М.Ботвиник

ичных вариантов синтеза пептидов (см. стр. 510 и далее). То же относится и к методам активации карбоксильной группы.

Динитрофенильная группа связывается с аминогруппой аминокислоты очень прочно, поэтому эти производные не применяются при синтезе пептидов, но благодаря своей устойчивости они используются при определении концевых аминных групп в белках (см. стр. 510).

5. С фенилизоцианатом и фенилтиоизоцианатом аминокислоты образуют изоциановые и изотиоциановые производные, которые под действием кислоты циклизуются в гидантоины и тиогидантоины (см. ниже).

R—СН—СООН R—СН—СООН

[ + C6H5NCO он' _> |

NH2 NHCONHCeH5

6 С альдегидами аминокислоты образуют так называемые шиффовы основания, которые устойчивы только в щелочной среде.

R—СН—СООН он* R—СН—СООН

| +АгСОН н' I +Н20

NH2 « N=HCAr

Формальдегид образует с аминокислотами моно- и диметилольные производные.

R—СН—СООН он_ R—СН—СООН

| -f Н2СО " | гн _пн

NH, N/CH2

\:Н,-ОН

При восстановлении последних получают диметиламинокислоты, которые также можно использовать для маскировки аминогруппы в пептидах и в белках. Бензилиденовое производное аргинина, труднорастворимое в воде, используется для выделения аргинина из гидролизата белков.

Известно большое число реакций аминокислот и их ацильных производных, в которых участвуют одновременно аминная и карбоксильная группы, в результате чего образуются гетероциклические соединения различных классов.

7. К этим реакциям следует отнести в первую очередь образование

дикетопиперазинов, возникающих при' нагревании аминокислот в безводном глицерине или гликоле. Еще легче эта реакция протекает с эфирами аминокислот и пептидов, особенно с метиловыми и этиловыми,

которые в некоторых случаях циклизуются спонтанно.

RCH—COOCH3+NH2—CHR RCH—СО—HN

[ I ? I I

NH2 СН3ООС NH—СО—HCR

Свойства и реакции дикетопиперазинов подробно изучены Н. И. Гав-риловым с сотрудниками.

8. Изоциановые и изотиоциановые производные аминокислот при

нагревании с кислотами превращаются в гидантоины и тиогидантоины.

C6H5NHCONH—СН—СООН R—СН—СО

I ? I I

R C6H5-N NH

\ / СО

феннлгидаитоин

9. С фосгеном аминокислоты и их ацильные производные образуют

N-карбоксиангидриды (ангидриды Лёкса).

R—СН—СООН R—СН—СО

| +СОС12 > | |

NH2 NH О

Они получаются также при действии PCls или РВг3 на карбобензокси-аминокислоты.

R—СН—СООН R—СН—СО

[ +РСЦ * I [ -ЬС6Н5СН2С1

NHOCOCH2C6H5 HN О

AP.R

10. Ацильные производные аминокислот при нагревании с уксусным ангидридом образуют оксазолоны.

К_СН-СООН(СНдСО)г0 R-CH-CQ

NHCOC6H5

N О

V / С—С6Н5

11. Тозильные производные аминокислот реагируют при нагревании с формальдегидом с образованием оксазолидонов.

R-CH-COOH +сн2о

CH3C6H402S-N О

сн,

|

NH-S02CUH4GHJ

12. С сероуглеродом ациламинокислоты образуют 2-тио-5-оксазо-лидоны.

R-CH-COOH + CS2 ^R СН-Ср

NHCOR' № S

С5

Карбоксиангидриды, оксазолоны и оксазолидоны также используют в синтезе пептидов.

Общей для всех аминокислот является реакция с нингидрином. При нагревании аминокислоты с нингидрином (трикетогидринденгидратом) происходит окислительное дезаминирование аминокислоты с одновременным декарбоксилированием и образованием альдегида, угольной кислоты и аммиака. Молекула нингидрина восстанавливается до гидринданти-на. Выделившийся аммиак, нингидрин и гидриндантин образуют соединение, которое при рН = 4,5 и выше превращается в енол, окрашенный в фиолетовый цвет (I).

ОН 4-H2NH +

ОН НО

О

Представленная схема была предложена в 1910 —1911 гг. Руэмапом, открывшим эту реакцию. С тех пор механизм реакции подвергался неоднократно пересмотру. Согласно современным представлениям, конечным продуктом реакции между аминокислотой и нингидрином является фио

летовая Руэмана, но ее образование протекает по-иному. Нингидриа реагирует с аминокислотой по аминогруппе, давая соединение (II). Вследствие смещения электронов соединение (II) подвергается декарбо-ксилированию и превращается в гипотетический цвиттерион (III), который гидролизуется до амина (IV) и альдегида. Амин (IV), выделенный ранее Руэманом, также мало стоек и под действием воды распадается на аммиак и молекулу восстановленного нингидрина — гидрин-дантин. Из нингидрина, гидриндантина и аммиака образуется «фиолетовая Руэмана».

R I о

НО OH^l

?со,

1

Ниигидринная реакция широко используется для анализа аминокислот. Реакция протекает количественно. Образующийся альдегид является характерным для каждой аминокислоты Специфическое определение альдегида позволяет установить соответствующую аминокислоту. Колориметрия окрашенного комплекса в сочетании с хроматографией и ионо-форезом является сейчас одним из самых распространенных методов аминокислотного анализа белковой молекулы.

Приведенные ниже три реакции — дезаминирование, переаминирова-ние и декарбоксилирование представляют собою процессы, протекающие в живом организме и лежащие в основе метаболизма ами

страница 164
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)" (5.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
проектирование домашнего кинотеатра в квартире
бутсы в барнауле
покрытие дьюрит amt alumetall gietechnik gmbh lotan германия
поселки риги рига

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(30.03.2017)