химический каталог




Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)

Автор Н.К.Кочетков, И.В.Торгов, М.М.Ботвиник

епей в белках и для определения С-концевых аминокислот. Позже было найдено, что и сами аминокислоты можно восстанавливать до аминоспиртов Эфиры ацилированных аминокислот также реагируют с гидразином, образуя гидразиды кислот; последние дают с азотистой кислотой азиды кислот, которые используют при синтезе пептидов

R—CH—COOC2H6+NH2—NH2 » R—СН—CONHNH2 HN0* . R—СН—CON,

1 I I

NHAc NHAc NHAc

Ангидриды аминокислот

He меньшее значение, чем эфиры аминокислот, имеют ангидриды аминокислот, особенно смешанные ангидриды ацилированных аминокислот с неорганическими и органическими кислотами. Эта группа соединений представляет краеугольный камень, на котором построено большинство современных методов синтеза пептидов. Ниже приведено несколько примеров синтеза ангидридов ацилированных аминокислот.

1 Смешанный ангидрид ациламинокислоты и гало-идоводородной кислоты,

RCH-COOH+PCl5 ? R-CH—СОС1+РОС1э+НС1

1 А 1

NHAc NHAc

2 Смешанный ангидрид ациламинокислоты и азотистоводородной кислоты.

R—СН—CONHNHa R—СН—CON3

I + HN02 > I

NHAc NHAc

3 Смешанный ангидрид ациламинокислоты и фосфорной или фосфористой кислоты.

R-CH-COOAg 0 R—СН—СО—0-P=(OR'fe

NHAc +CIP= <°R'b

NHAc

4 Смешанный ангидрид ациламинокислоты и органической кислоты

СООН

| +Cl-COR'+N (С2НБ)3 ? R—СН—СО—О—COR'+N(CaH6)d • НС J

NHAc I

NHAc

5. Смешанный ангидрид ациламинокислоты и эфира угольной кислоты.

R—СН—СООН RCH-CO-0—СООС2Н 5 ,,CJ

| +ClCOOCaH5+N (СаН5)3 > [ +N(C2H6)3-U

NHAc NHAc

Все эти соединения можно получать и с алкилированными аминокислотами.

6. Ангидриды двух аминокислот (реак ц'и я Данилевского).

2R-—CH—СООН *—> R—СН—СО—О—СО—СН—R

1 * I I

NHAc NHAc NHAc •

Дикарбоновые аминокислоты — аспарагиновая и глутаминовая могут реагировать по a-, fi- и v-карбоксильным группам

Аминогруппа в аминокислотах способна к тем же реакциям, что и аминогруппа в первичных аминах. Ниже приводятся некоторые из них

1. При взаимодействии аминокислот с азотистой кислотой количественно выделяется азот.

R—СН—СООН R—СН—СООН

| +HNOa ? | +N2

NH2 ОН

Реакция применяется для определения аминного азота в аминокислотах, пептидах и белках (метод ван-Сляйка).

В лизине реагируют обе аминогруппы, но с разной скоростью, а-ами-ногрупоа во всех аминокислотах, пептидах и белках разлагается азотистой кислотой за 5 минут, «-аминогруппа лизина взаимодействует с азотистой кислотой значительно медленнее. Для количественного определения реакцию проводят в течение 30 минут.

2. Аминокислоты образуют труднорастворимые соли с рядом кислот— пикриновой, пикролоновой, фосфорно-вольфрамовой, флавиановой и т. д. Эти соли используются для идентификации и разделения аминокислот.

3. С хлорангидридами и ангидридами кислот аминокислоты образуют ациламинокислоты (реакция Шоттен — Баумана).

R—CH2—COONa-j-R'COCl NaOH -> R—СН2—COONa+NaCl

I I

NH2 NHCOR'

Эти соединения являются исходными веществами для синтеза пептидов. Особенно важны следующие ацильные производные.

A. Карбобензоксипроизводные.

CftHsCHjQCOCl+NHjCH (R) COONa > QH5CH2OCONHCH (R) COONa

Б. п-Толуол-сульфопроизводные (тозильные).

CH3C6H4S02Cl-f NH2CH (R) COONa ? CH3C6H4S02NHCH (R) COONa

B. Трифторацетильные производные.

(CF3CO)20+NH2CH (R) COONa > CFsCONHCH (R) COONa+CF3COONa

4. Аминогруппа легко реагирует также с алкилгалогенидами,

4С| образованием алкильных производных

R-CH-COONa+ —^—> R-CH-COONa —? R-CH-COONa ?

Lo 1 1

NH2 NHR' N(R')a

H'> R—сн—cooI

N+ (R')3 (бетаины)

Мг алкильных производных особенно интересны следующие. А. Б е п з и л ь и ы е производные.

R—СН—СООН R—СН—соок

I +C6H5CH2C1J-K0H | +КС1

NH9 . N (СН8СвНв)а

Наряду с бензильными производными получаются и бензиловые эфиры, которые разлагают омылением.

R—СН—СООН — * R-CH-COOCH2CeH5

| +С6Н5СН3С1 |

N (СН3С6Н5)2 N (СН3С6Н5)з

Моиобензильные производные получают взаимодействием галоидокислот с беизиламином

R-CH-COOK+C6H5CH2NH3 -2^—> R—CH—COOR

5

CI NHCHjCeH,

или реакцией аминокислоты с бензальдегидом с последующим восстановлением образовавшегося бензалъпроизводного.

R—СН—СООН + С6Н6СНО ? R—СН—СООН Н'- - R—СН—СООН

I I I

NH2 NH=CHC6H5 NHCH3CeH5

Б. Трифенилметильные (тритильные) производные

R-CH-C02R'

NH2 NHC(C6H5)3

В. 2,4-д и н и т р о ф е и и л ь н ы е производные

он®

R-CH-C03HtFC6Hj(N02b ' — R-CrT-COOH

NH, NHC6H3(N02)2

Ацильные производные аминокислот обладают кислыми свойствами и ведут себя как обычные органические кислоты. Значение различных ацильных и алкильных производных аминокислот определяется возможностью их использования при синтезе пептидов (см. стр. 488) и при определении строения молекулы белка (см. строение пептидов, стр. 510 и далее).

Лизин, гистидин и аргинин, окси- и серасодержащие аминокислоты могут образовывать моно-, ди- и триацильные и алкильные производные.

Специфическое поведение различных «защитных» групп предоставляет широкие возможности для создания разл

страница 163
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)" (5.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
прикрутить ручки дверь купе
пламегаситель porsche
чайный сервиз на 6 персон купить недорого
полка инвентарная

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)