химический каталог




Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)

Автор Н.К.Кочетков, И.В.Торгов, М.М.Ботвиник

к как формальдегид реагирует только с незаряженной аминогруппой, то реакцию проводят в ясно щелочной среде. Основность образующихся метилольных производных настолько невелика, что ею можно пренебречь.

RCH—COO0 pHQ RCH—СООв неон RCH-C006

®NH, . NH2 N(CH20H)2

Аминокислоты вступают в те же реакции, что и амины и органические* кислоты. Кроме того, для них характерны реакции, обусловленные одновременным присутствием двух диаметрально противоположных функциональных групп, находящихся в смежном положении. Введение в аминокислоту дополнительных функциональных групп, ароматического радикала, гетероциклических остатков и т. д. сильно расширяет диапазон реакций, в которые вступают аминокислоты.

В настоящем изложении не ставится цель датъ исчерпывающее перечисление реакций, оно посвящено рассмотрению общего вопроса о подходе к установлению строения молекулы белка.

Со щелочами аминокислоты образуют соли. Из них особый интерес представляют комплексные соли с металлами, например, с медью

^СОО^ /NH24

У \ / \

RCH Си HCR,

\ / \ /

^NH2/ ^ООС^

которые легко образуются при обработке аминокислот свежеприготовленной гидроокисью меди. Эти соли характеризуются определенными линиями в ультрафиолетовой области спектра. Медные комплексы используются иногда для защиты а-аминной и а-карбоксильной групп. Например, селективное ацилирование е-аминогруппы лизина (Можно легко провести, пользуясь медным комплексом лизина.

Эфиры аминокислот

RCH—COOR' I

NH2

Эфиры аминокислот представляют собою сильно основные соединения, легко растворяющиеся в органических растворителях. Многие из них перегоняются под уменьшенным давлением. Этиловые эфиры аминокислот широко используются при исследованиях строения белков. В 1901 г. Э. Фишер предложил пользоваться фракционированной разгонкой эфиров для разделения гидролизатов аминокислот. Это был первый метод, позволивший количественно определять всю сумму аминокислот, содержащихся в белках. С помощью этого метода был открыт ряд аминокислот в белках.

Обычно эфиры получают нагреванием аминокислот со спиртом в присутствии НС1 (для уменьшения диссоциации карбоксильной группы) и выделяют в виде хлоргидратов. Для получения свободных эфиров особенно удобно обрабатывать суспензию хлоргидратов эфиров аминокислот в хлороформе газообразным аммиаком или органическим основанием, например, триэтиламином.

R—CH—СООН+С2Н6ОН > R—СН—СООСаНБ —? R—СН—СООС2Н5

NHs+CI' NHs+Cl' NH2

Метиловые эфиры ацилированных аминокислот можно получать также действием диазометана.

R—СН—COOH+CH2N2 > R—CH—COOCH8-f Na

I !

NHAc NHAc

Бреннер предложил этерифицировать аминокислоты и пептиды действием метанольного раствора тионилхлорида. При этом в качестве промежуточного соединения образуется эфир минеральной кислоты, реагирующей затем с аминокислотой.

R—СН—COOH-f SOCl2+CH3OH-R—СН—COOCH3+HCI

I . I .

NH3 NH3

В последнее время были получены эфиры с самыми различными спиртовыми остатками. Многие из них широко используются при синтезе пептидов. Таковы, например, бензиловые эфиры Они обладают тем преимуществом, что спиртовый остаток можно удалять не только методом гидролиза- бензильная группа легко отщепляется в виде толуола при гидрировании над палладием.

К—СН—СООСН2С6Н5 Ha/Pd -> R—СН—COOH+QH5CH3

I I

NH2 NHa

Бензиловые эфиры аминокислот не всегда удается получить нагреванием аминокислоты со спиртом в присутствии НС1, так как при этом образуется хлористый бензил Поэтому их рекомендуют получать нагреванием бензолсульфокислой или пара-толуолсульфокислой соли аминокислоты с бензиловым спиртом с одновременной отгонкой воды и последующим разложением соли.

R СН—СООН + С6Н5СН2ОН >-R—СН-СООСН2С6Н5

NHf • CH3CЂH4SOf NH? • CH3C6H4S0f

Большое значение приобрели эфиры аминокислот, в которых спиртовый остаток содержит какую-либо группировку, оттягивающую на себя электроны Например, цианметиловые, ятнитрофениловые и тиофенило-вые эфиры ацилированных аминокислот

R_CH-COOCH2CN; R-CH—COOCeH4N02; R-CH— COSC6H6

! I I

NHCOR' NHCOR' NHCOR'

Оттягивание электронов способствует появлению на карбонильном углероде некоторого б+ заряда, который облегчает реакцию между карбоксильной группой одной аминокислоты и аминной группой другой (см. синтез пептидов).

Синтез цианметиловых эфиров проводят взаимодействием соли аци-лированной аминокислоты с хлорцианметилом.

R-CH—COO-N+ (C2H6)3+ClCH2CN^R-CH-CCOCH2CN+N(C2H5)3 • НС1

I , I

NHAc NHAc

Для получения нитрофениловых эфиров ацилированных аминокислот удобно применять дициклогексилкарбодиимид (см. ниже).

R-CH-CCOH+OHC6H4N02-J-C6H11N=C=NCbH11 R-CH-COOCeH4N02+

I I

NHAc NHAc

4-CeHnNH—CO—NHCeHn

Эфирная группа обычно более активна, чем карбоксильная. Она легко реагирует с аммиаком, аминами, гидразинами, гидроксиламином и т. д. Эфиры аминокислот восстанавливаются в мягких условиях L1AIH4, LiBH4, AlH,j до аминоспиртов.

R-CH-COOR' -22 » R—СН—СН2ОН

I 1

NH2 NH2

Эту реакцию широко применяют для установления числа пептидных ц

страница 162
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)" (5.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
акрил для ультра тонких букв
смесители николацци официальный сайт
купить верстаки на sclad ru
широкий светодиодный профиль

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.02.2017)