химический каталог




Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)

Автор Н.К.Кочетков, И.В.Торгов, М.М.Ботвиник

ских аминокислот на антиподы синтез оптически деятельных пептидов. При действии на гликолевый эфир Ы-карбобензокси-ОЬ-фенилаланина этиловым эфиром DL-аминокислогы, например, лейцина под действием химотрипсина образуется этиловый эфир карбобензокси-!.-фенилаланил-Ь-лейцина:

С6Н6СН2-СН-СООСН2СООН + NH2—СН—СООС2Н5 *

! С Н

NHCOOCH2C6H5 D*L*

D,L

С6Н5СН2—СН СО NHCH—СООС2Р15

I I

NHCOOCH2CeH5 С4Н9

L, L

Разделение рацематов на оптические антиподы осложняется в тех случаях, когда аминокислота содержит не один, а два асимметрических агома углерода, например, при получении L-изолейцина, L-треонина или L-оксипролина. У соединений с двумя асимметрическими атомами углерода различают два ряда стереоизомеров, получивших названия эритро-и треорядов.

В эритроряду заместители, повторяющиеся у обоих асимметрических атомов углерода, расположены зеркально, в треоряду в одинаковом порядке. Это соответствует пространственному расположению водорода и гидроксила у D-эритрозы и D-треозы, откуда и произошли оба названия. Ниже представлены изомеры треонина.

СООН I

Н—С—NH2 I

Н—С—ОН

I

СНз D

СООН I

NH2—С—Н I

но—С—Н

I

СНз L

СООН I

Н—C-NH2 I

НО—с-н

I

СНз D

СООН I

NH2—С—Н I

Н— С—он

I

СНа L

аллотреонин (эрнтро-форма)

треоиии (трео форма)

Из Этих соединений в состав белка входит только L-треонин. При синтезе же треонина из кротоновой кислоты преимущественно образуется аллотреонин. Превращение аллотреонина в треонин можно осуществить обращением конфигурации у одного из асимметрических С-атомов а или 0. Эллиотт проводит Это обращение у а- или ^-углеродного атома Так, например, при действии на этиловый эфир N-бензоилаллотреонина тионилхлоридом происходит замыкание оксазолинового цикла с одновременным обращением у ^-углеродного атома. В результате вместо цис-изомера этилового эфира оксазолинкарбоновой кислоты образуется транс-изомер, гидролиз которого приводит к треонину.

СООС2Н5

HCNHCOC6H5 I

неон

I

СНз

СООС2Н5

I

SOCfa _^ НС—N

II

с—с6н5

/

/

о—с—н

I

ьН3

он

н,о

СООН I

HCNH2

НОСН

I

СНз

Превращения всех стереоизомеров аминооксимасляной кислоты представлены на следующей схеме:

соон

H-C-NHC0CeH5

но-с-н

\-бензоил-D-треонин

СООН H-C-NH?

но-с-н

СН, D-треонин

Аморфная соль с бруцином

COOH H-C-N

J/C с6нл о-с-н

HJ

сн,

— Гранс-D оксазолинкарбоновая кислота

СООСНз ^N-C-H

0>А^СбН5СЧ)-^-Н СНЭ

Эфир цце-Ь-оксазолин-карбоновой кислоты

Н+

С ООН

H,N-C-H

НО-С-Н

CHj L-A 1ЛОТРЕОН!

Глава 2 hi *(f t* HM H

СВОЙСТВА АМИНОКИСЛОТ

Аминокислоты представляют собой амфотерные соединения общей -формулы N+H3—CH(R)COO~. Физические исследования показали, что и в кристаллах они находятся в ионной форме Инфракрасный спектр аминокислот не обнаруживает ни линии, характерной для СООН-груп-пы, ни линии NH2-rpynnbi. Аминокислоты обладают поэтому всеми свойствами полярных соединений: легко растворяются в воде и нерастворимы в большинстве органических растворителей. Боковые цепи аминокислот оказывают существенное влияние на их свойства. Увеличение длины углеродной цепи резко понижает растворимость аминокислот в воде и повышает их растворимость в спирте.

Аминокислота Растворимость в воде Отношение растворимости

г иа 100 мл в воде к растворимости

в спирте

Глиции 25 2500

Алании 16 750

ТЗалин 7

Лейцин 1 25

е-Амииокапроно- , , 1000

вая кислота

Изоэлектрические точки а-амино-а-карбоновых кислот лежат около рН = б, так как константы диссоциации карбоксильной группы несколь ко выше константы диссоциации аминной группы. Введение в амино кислоту дополнительных функциональных групп — кислых, основных или только полярных смещает изоэлектрическую точку (см. табл. 4) В кислой среде в аминокислотах подавляется диссоциация карбоксиль ной группы и соединение ведет себя как амин. В щелочной среде подав ляется диссоциация аммонийной группы и проявляются кислые свойства вещества.

NH3-CHR-COOH -J^- NH3-CHR-COO- NH2-CHR-COOe

оне *н®

pH-^pl pH=pI рН>р!

Различие изоэлектрических точек аминокислот и особенности их поведе чия при различных рН используются для разделения аминокислот ме тодом ионофореза. Особенно большое значение приобрел метод ионо фореза на бумаге, силикагеле и в сочетании с хроматографией. Титро

Таблица 4

Изоэлектрические точки и растворимость аминокислот

Аминокислота

Глицин .... Алании ....

Валин

Лейцин .... Изолейции . . . Е-Аминокапроиовая

Лизин

Гистидин . . . Аргинин .... Аспарагиновая Глутаминовая Аспарагии . . -Глутамин . . . Фенилалаиин . . Тирозин .... Триптофан . . .

Серии

Треоиии .... Цистин .... Цистеин .... Метиоиин . . . Пролин .... Оксипролин . .

вание аминокислот можно проводить после предварительного подавления диссоциации карбоксильной или аминной группы. Этого достигаю"! различными способами.

По методу, предложенному Серенсеном, аминокислоту обрабатывают формалином и получают диметилольное производное, которое можно оттитровать кислотой. Та

страница 161
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)" (5.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
современная фурнитура из латуни
радиаторы отопления sira
распродажа кухонь мария старые коллекции со скидкой цена адреса
ионно-вентилляционные фильтры

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)