химический каталог




Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)

Автор Н.К.Кочетков, И.В.Торгов, М.М.Ботвиник

достаточно хорошо выяснены. Все эти аминокислоты обладают одинаковой конфигурацией а-углеродного атома и относятся к одному стерическому L -ряду соединений. Такое обозначение не определяет абсолютной конфигурации соединения, а свидетельствует лишь о том, что все аминокислоты относятся к генетическому ряду, происходящему от L -глицеринового альдегида.

Часто, однако, сравнивают конфигурацию аминокислот с конфигурацией L-серина и обозначают генетический ряд как L-ряд.

СОН СОН

HO—С-Н нгЫ-С-Н

I f

H2COH СНаОН

L-глицериновый L-серин альдегид

Проводя превращения одних аминокислот в другие, не затрагивая асимметрического центра, можно установить взаимосвязь природных аминокислот.

Такие превращения были осуществлены Э. Фишером.

Из L-серина действием РС15 была получена L-p-хлор-а-аминопропи-оновая кислота, которая восстановлением иодистоводородной кислотой превращается в L-аланин, а при обработке сероводородом — в L-цисте-ин. Если обработать хлораминопропионовую кислоту аммиаком, то образуется L-диаминопропионовая кислота, коюрая действием азотистой кислоты превращается вновь в исходный серии. Диаминопропионовая кислота той же конфигурации получается при проведении гофмановской перегруппировки с L-аспарагином. Этим доказывается генегическая связь между аспарагином и серином.

Было проведено аналогичное химическое сопоставление конфигураций аспарагина, гистидина, тирозина и фенилаланина. Окисление бензо-нл-Ь-тирозина перманганатом и окисление бензоил-Ь-гистидияа озоном приводит к одному и тому же изомеру бензоиласпарагиновой кислоты, тождественной с препаратом, полученным непосредственным бензоили-рованием L-аспарагиновой кислоты. Наконец, при гидрировании L-{—)-бензоилтирозина и L-(-—)-фенилаланина образуется один и тот же изомер ь- (—| -гексагидрофенилаланина.

Приведенные превращения протекают у ^-углеродного атома, не затрагивая асимметрического а-углеродного атома, поэтому все они проходят без обращения конфигурации. Ниже приводится схема этих (превращений (см. стр 455)

Разделение рацемических аминокислот на оптические антиподы можно провести любым из классических методов, пользуясь соответствующими алкалоидами. Описание этих методов имеется во всех учебниках органической химии. Приведем только схему (см. стр. 455).

Разделение полученных диастереомеров осуществляется путем кристаллизации.

соон I

H2N—С—Н

сн3

с-(+)-аланин

СООН I

H2N-C-H

сн2он

1-<-)-серин

н2о

соон

I

H,N—С-Н

I

СН2С1

e I

(.->р хлор-а-амино-Пропионовая к-та

COOH I

HjN—С-Н I

CH2SH «.-(-)-цнстеин

СООН

I

C6H5COCHNH

КМпО,

ОН

!.-(+»)-бе нзоилтирозин

NH3

СООН I

H„N-C-H

CH2NH2 ь-{+)-диаминопро-пионовая к-та

СООН

I

C^COHbi—с-н

СН2 I

СООН

ь-(+)-6ензои fldcnapa

1ИНОВЭЯ K-Td

N.BrO

СООН , I H2N-C—Н

I

сн2

I

CONH2 i-^-J-dCnaparw

СООН I

HQN—С—Н I

сн2-с =сн

I I

HN N

сн

ь-(+)-оензоилгнстидин

СООН

H.NCH

t (-)-гексагидро-фенилаланин

^-{-;-<ренилалании

Рацемат

СООН

D-H—С—NHAc СНз

СООН

L-AcNH-С—H(- /-бруции

СООН

D-H—С—NHAc/брудии

I

сн3

СООН

1 /-бруцин 1_С— Н

COOR I

D-H—CNH2 I

СН3

COOR I

L-H2N—С—H I

CH3

Недавно Лоссе предложил применять для разделения на антиподы рацематов аминокислот и пептидов D-дибензоилвинную кислоту

COOR I

нНСООН D-H—С—Nri2 • D-дибензоил| | винная кислота

C—OCOC6Hs СН3

Рацемат

+

С—ОСОС6Н5 COOR

I I

СООН L-H2N—С—Н • D-дибензоил| винная кислота

СН3

Разделение солей ведется также кристаллизацией.

Все большее значение в последнее время приобретают ферментативные методы разделения рацематов аминокислот. Бергман показал, что ацилированные аминокислоты реагируют с анилином под действием фермента папаина избирательно — образуются анилиды только L-амино-кислот.

папайи

R—CH—COOH+NH2C6H5 ? R—CHCONHC6H5+RCHCOOH

1 1 1

NHCOCeH5 NHCOC6H5 NHCOC6H5

L D

Эти работы, развитые Фрутоном, имеют существенное значение в связи с вопросами о путях образования пептидной связи. Однако для разделения рацематов на антиподы этот путь мало пригоден, так как образующиеся анилиды слишком устойчивы.

Гринштейн нашла, что ацилаза, выделяемая из почек, например, свиньи, расщепляет только L-антиподы ацетиламинокислот и хлораце-тиламинокислот.

ацилаза

R—СН—СООН ? R—СН—СООН R—СН—СООН

NHCOCHg (COCHsCl) NHa + NHCOCH3 (СОСН2С1)

D, L L D

Метод пользуется в настоящее время наибольшей популярностью. Все большее значение приобретает использование эстеразного действия протеолигических ферментов — химотрипсина илн смеси ферментов панкреатина. Если такой смесью подействовать на эфиры рацемических аминокислот, то гидролизуется только L-антипод, который легко отделить. Таким путем М. А. Губерниев получил L-фенилаланин. Этот метод широко развит Цаном.

СвН5СН2—СН—СООС2Н5—химотрипсин I

NH2

' * D.L

* СвН5СН2—СН-СООН+СвН6СН2-СН-СООС,Н6

I 1

L NHa D NH2

М. М. Ботвиник и В. И. Остославская предложили проводить одновременно с расщеплением рацемиче

страница 160
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)" (5.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
матрас детский 160 60
http://dveripandora.ru/catalog/mezhkomnatnye-dveri/dariano/status-collection/dariano-avgusta/
дверные ручки handle
http://taxi-stolica.ru/nashi_avtomobili/prokat_limuzinov/limuzin_na_svadbu/

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.06.2017)