химический каталог




Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)

Автор Н.К.Кочетков, И.В.Торгов, М.М.Ботвиник

м, что окисный мостик сахара сохраняется. Вследствие этого продуктом реакции являются диальдегиды своеобразной структуры (XV). Так, например, окисление метилглкжозида изображается уравнением

2 Н J О/,

Г

СПОСНз

СНО

СНО

I

сн

о

Вг2, Н20

,—

SrC03

сносн,

;sr

о

со-I

сн

о

(

CHOCH3

I

• снон

снон I

сн

о

С! i2OH XV

сп2он

XVI сн2он

XVI!

Эти диальдегиды были выделены но, по новейшим данным, в действительности не содержат свободных альдегидных групп, а представляют собою циклические б«с-полуацетали типа (XVII). Однако при выяснении стереохимических вопросов (см. ниже) для идентификации продукта окисления гораздо удобнее методика, по которой диальдегиды осторожным окислением бромной водой превращают в соответствующие двухосновные кислоты (XVI), которые идентифицируют в виде стронциевых или бариевых солей.

Определение абсолютной конфигурации моносахаридов

Окисление йодной кислотой во многих случаях дает возможность, помимо выяснения размеров окисного кольца, экспериментально устанавливать абсолютную конфигурацию моносахарида (см. схему на стр. 38).

Как это видно из схемы, при окислении производных гексоз, имеющих 6-окисное кольцо, или пентоз, имеющих у-окисное кольцо, углеродный атом Q5) в гексозе или С(4>в пентозе не затрагивается и сохраняет свою конфигурацию. Вместе с тем именно конфигурация этого атома определяет принадлежность моносахарида к D- или L-ряду, т. е. его абсолютную конфигурацию. Естественно, что для гексоз, имеющих у-окисное кольцо, или пентоз, содержащих 6-окисное кольцо, это не имеет

сн—

снонь-снон снон

о

ОСН,

сн—

I

сно

сно

О

Н.Юл

/ОСН3

СН

СНОН

f—

СНОН

О

"снсн,он

сн,он

XVIII

II В>ч, н2о 1) Н"

СН2ОН

соон

он

СИ201

XIX

Вг2, М20

СНО ОН СН2ОН

места, так как Q5) и С(4)-атомы затрагиваются при окислении. Если диаль-дегид, полученный при окислении, подвергнуть далее окислению бромом, и в кислой среде провести гидролиз полученной двухосновной кислоты, то в результате образуется щавелевая кислота и оптически активная глицериновая кислота (XIX), конфигурация которой соответствует конфигурации С(5) (илиС(4)Для пентоз) исходного моносахарида. Таким образом, при деструкции йодной кислотой с последующим гидролизом в моносахариде разрушаются все стереохимические центры, кроме центра при асимметрическом атоме, определяющем абсолютную конфигурацию, и все моносахариды D-ряда, независимо от их относительной конфигурации, дают D-глицериновую кислоту, а моносахариды !. -ряда—L-глицериновую кислоту.

Сравнение полученной глицериновой кислоты с глицериновой кислотой из D- или L-глицеринового альдегида (конфигурация которого является исходным пунктом для отнесения сахара к и- или L-ряду) позволяет определять конфигурацию глицериновой кислоты, полученной окислением сахара, и следовательно, отнести исходный моносахарид к D - или ь-ряду.

Номенклатура циклических форм моносахаридов

С помощью метода метилирования и окисления йодной кислотой было установлено, что в моносахаридах (пентозах и гексозах) чаще всего имеется б-окисное шестичленное кольцо, но в ряде случаев встречаются моносахариды с у-°кисным пятичленным кольцом. Для других возможных окисных форм моносахаридов данных почти нет, хотя имеются некоторые указания, что в отдельных очень редких случаях моносахариды обладают е-окисным кольцом.

Таким образом, по размерам окисного кольца все моносахариды могут быть разбиты на два класса. Соединения, имеющие шестичленное б-окисное кольцо, являются производными шестичленного кислородсодержащего гетероциклического соединения пирана и носят название пираноз. Пятичленные у_окисные моносахариды являются производными фурана и называются фуранозами. Далее, различают по названиям соответствующего моносахарида глюкопиранозу, глюкофуранозу, рибофуранозу, фруктофуранозу и т. д. В более сложных сахарах, в частности в ди- и полисахаридах, часто принято обозначать пиранозную форму как <1,5>, а фуранозную <1,4>. Так, например, глюкопираноза обозначается как глюкоза <1,5>, рибофураноза как рибоза <1,4>

и т. д.

Необходимо кратко остановиться на изображении циклических формул Сахаров. В настоящее время в литературе циклические формы Сахаров чаще всего изображают в виде равностороннего шести- или пятиугольника, один из углов которого занимает окисный атом кислорода, а атомы водорода, гидроксильные группы и другие заместители располагаются над и под плоскостью кольца в зависимости от стереохимии сахара. Не всегда само собою разумеющимся является переход от написания циклической формулы сахара, произведенной из фишеровской формулы, к формуле с правильным шестиугольником. Обычно для правильного написания последней следует сделать поворот заместителя на формуле у С(5)В гексозе (илиС(4)В пентозе) и у гликозидного гидроксила так, чтобы связи окисного кислорода находились на одной прямой с основной цепью С—С связей сахара, после чего переписать формулу в виде правильного пяти- или шестиугольника. Приведем несколько примеров

страница 16
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)" (5.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
подогреватель на дизель цена
Магазин КНС цифровые решения планшет купить цена - хорошее предложение от супермаркета компьютерной техники.
где купить теннисные мячи head дешево
купить деревянный сервировочный столик

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.05.2017)