химический каталог




Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)

Автор Н.К.Кочетков, И.В.Торгов, М.М.Ботвиник

СН3-СН3—СН2—СН2—СН2 н20

I I NH2OH | I H„SO< | I >

СН3 СО » Н2С C = NOH — > NH СО

\/ \/ г-капролактам

СН2 СН3

С.Н.СОС1: вГ2; NH, н.О,_н_ NH2CHaCHaCHaCHa-CH_COOH

I

NH,

Интересный метод был предложен в 1962 г. Арнштейном. Циклогек-саион реагирует с натрийамидом с образованием натрийциклогексано-на. При действии углекислоты получают циклогексанонкарбоновую кислоту. Последовательным действием диазометана и азотистоводородной кислоты получают азид, который гидролизуют до а-аминопимелиновой кислоты. При действии на последнюю азотистоводородной кислотой по ллчают лизин. Метод используют для синтеза лизина с меченым С14 в карбоксильной группе.

НООССНаСН2СНаСН2-СН—СООН —> NH2CH2CH2CHaCH2—СН-СООН

I I

NH2 Ш2

В 1956 г. орнитин получен А. Н. Несмеяновым, P. X. Фрейдлиной и В. Г. Петровой из 1,1,5-трихлорпентена-1 по схеме

C1CH2CH2CH2CH=CC1!S—?3NHaCH2CH2CH2CH=CCla-r-C6H /\ о

4 \/

со

/со\ ci со

СН* N-CHaCH2CHaCH-CCl2 й-§^_ CeH4NCHaCHaCHi-CH—соон

CO PQ |

^ С1

NH3: Hso

* H2NCH2CH2CH2—сн-соон

и* |

Широко используются также ацетиламиномалоновый, циануксусный и нитромалоновые эфиры (см. стр. 446).

3. Оксиаминокислоты — серин и треонин. Общим методом синтеза любых fi-окси-а-аминокислот является действие бромнова-тистой кислоты на непредельные кислоты с последующей обработкой аммиаком. В результате образуется смесь изомерных оксиаминокислот.

У, RCH—СН—СООН RCH—СН—СООН

/II NH. | I

у ОН Вг —у ОН ЫН2

R—СН=СН—СООН+НВЮ

^R—СН—СН—СООН RCH—СН—СООН

II NH, | |

Вг ОН ? NH2 ОН

Картер нашел, что реакция между кротоновой кислотой и бромновати-стой кислотой, получаемой «в момент выделения», протекает только в одном направлении с образованием р-окси-а-бром-масляной кислоты, которую аминированием превращают в р-окси-а-аминомасляную кислоту.

К сожалению, при этой реакции преобладающим изомером является неприродный изомер аллотреонин. Его можно превратить в треонин, пользуясь вальденовским обращением, но это осложняет синтез (см. стр. 455).

Для синтеза этой и других р-окси-а-аминокислот было предложено несколько вариантов реакции, позволяющих закрепить положение атома Вг и ОН-группы в молекуле.

NH2

СН2=СН~СООСН3 сд^она СНг— СН—СООСН3

ОС2Н5 ^Вг

\

NH,; НВг

сн2—сн~соон

I I

ОН NH*

CH8=CH~CONHa

СНг—СН—CONHa

1 \ ОС3Н5 Вг

(СН,СОО)г Hg Вг

СН3=СНСООН (СНз) -тттгпы * СН2-СН-СООН (СН8) wr- СН2-СН-СООН (СН»Ь

OCH3HgOOCCH3 ОСН3 Вг

NH,; НВг

> СНа—СН—СООН

I 1

ОН NH2

Однако более широко применяемым методом синтеза серина в настоящее время является метод альдольной конденсации формальдегида с ацетиламиномалоновым эфиром, разработанный Кингом. Образующийся при этом оксиметилен-ацетиламиномалоновый эфир при гидролизе дает серий.

COOR I

HCOH+HCNHCOCH3 I

COOR

COOR

НО NH2

Н2С—С—NHCOCH3 — НаС—СН—СООН

НОCOOR

Следует отметить сравнительно легко протекающую в щелочной среде дегидратацию оксиметилен-ацетиламиномалонового эфира, в результате которой образуется ацетиламиноакриловая кислота.

COOR

{ ОН'

СН2—С—NHCOCH3 - СН2=С—соон

I 1 !

OH COOR NHCOCH3

Треонин можно получить нитрозированием ацетоуксусного эфира и последующим восстановлением над платиновым и палладиевым катализатором. Реакция протекает в две стадии. Сначала нитрозогруппа восстанавливается до аминогруппы, затем в более жестких условиях кетон-ная группа превращается в гидроксильную. Но наиболее удобным методом в настоящее время является метод, предложенный в 1958 г. японским ученым Акабори. Он остроумно использовал реакцию синтеза треонина, происходящую в живом организме, а именно альдольную конденсацию ацетальдегида с глицином. При взаимодействии медного комплекса глицина с ацетальдегидом образуется медная соль треонина, которую разлагают соляной кислотой или сероводородом. Существенно, что главным продуктом реакции является треонин, а не аллотреочин.

СНзСНО+СНаСОООц „ *СН3СН—СНСООСи, -»СН3 — СН— СН—соон

I 1 II ' I I

NH2 ОН NH2 OH NH3

4. Сер асодержащие аминокислоты цистин, цисте-ин и метионин. Цистин настолько легко выделяется из продуктов гидролиза белков, что разработка методов его синтеза представляет только теоретический интерес.

Цистеин проще всего получить из цистина каталитическим гидрированием.

сн2—СН—СООН

S NH2

S \ NH2 I I

сн2—сн—соон н, сн2—сн2—соон

Pd SH NH2

При синтезе метионина исследователи встретились с рядом трудностей. Для его получения было предложено много методов. Одним из наиболее простых с точки зрения доступности исходного сырья и однотипности с синтезом других аминокислот, является синтез метионина из малонового эфира. Ацетиламиномалоновый эфир конденсирует с 1,2-дихлорэтаном, обрабатывают метилмеркаптидом натрия и гидролизуюг,

COOR COOR

[ I CH3SNa

CH3CONH-CNa-l-ClCH2CH3CI CH,CONH—С—СН2СНаС1 *

1 I

COOR COOR

COOR I

CH3CONHCCH2CH2SCH3 I

COOR

H20

CH3SCH2CH2CHCOOH

I

N

страница 158
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)" (5.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
moonblaze s
купить подушку с эфектом памяти москва
раковина накладная villeroy
Компьютерный стол Мебелайн «Мебелайн – 10»

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.01.2017)