химический каталог




Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)

Автор Н.К.Кочетков, И.В.Торгов, М.М.Ботвиник

? АгСН=С /С-СНАг

NaOAc \K„_r< HJ> Р

!

HN

2. ArCHO+CHa—СО

I АсЮ

NH

ArCH=C—CO

I I н2 NH NH —

ArCHaCHCOOH I

NH2

NaOAc

CO

Гидантоин

3. ArCHO+CHa-CO Ac2o АгСН=С-СОн2

I I ? I I S NH NaOAc S NH

CO

OH'

NH2OH

ArCHa—C—COOH CS

Роданин

CS

ArCHa—С—СООН н2 ArCHaCHCOOH

II * I

NOH NH2

4. ArCHO+CH2—CO

I I NH S

АгСН=С-СОн2; н2о ArCHa—CH—COOH

I I > I

HN S HJ, p NHa

CS

2-Тиотиазолон-5

5. ArCHO+CHa—CO

I I — N О

%/ C-CCH5

Оксазолон

CS

ArCH=C—CO H, H,0 Ar—CH2—CH—COOH

N 0 NH2

X/ С—СбН5

Недавно А. П. Терентьев и Р. А. Грачева предложили использовать в качестве дешевого сырья для синтеза аминокислот кетоны ряда фу-рана с общей формулой

X/-COR О

Реагируя с гидроксиламином, они образуют оксимы, которые восстанавливают цинком в кислой среде до аминов. Затем аминогруппу защищают ацилированием и соединение окисляют перманганатом в щелочной среде. В результате разрыва фуранового кольца образуется ацилированная аминокислота, которую гидролизуют до аминокислоты.

н.

ОCH-R

I

О

CR

NOH NHaCH-R

кмпо, RCH-COOH NHCOCeH*

ОН'

° NHCOC Н5 R=CH3, С2Н5, С3Н7. С4НЧ, С,Н„

Не потерял еще практического значении и самый первый метод синтеза аминокислот — циангидриновый. В 1851 г. Штрекер конденсировал ацетальдегид с синильной кислотой и аммиаком и после гидролиза1 образовавшегося аминонитрила получил первую аминокислоту — ала-нин.

Вместо аммиака и HCN можно применять цианистый аммоний или смесь хлористого аммония и цианистого калия.

HCN + NH34^ Метод Штрекера

RCHO+ NH4CN — RCHCN R—СН—СООН Метод Любавина

KCN+NH^l^ jjjpj^ Метод Зелинского

Наконец, можно действовать смесью цианистого натрия и углекислого-аммония. В этом случае образуется гидантоин, более устойчивый чем* аминонитрил, который гидролизуют до аминокислоты.

RCHO+NaCN+ (NH4)2 СОЭ -> RCH—СОЧ

) \NH RCH—СООН

NH—СО/ j

NH2

В ряде исследований ставилось целью изменение метода введения азота. Так, Кноп предложил действовать аммиаком не на галоидо-, а на кетокислоту. Образующееся при этом соединение гидрируют на платине или на железе.

RCH—СООН I

NH2

ОН

R—СО—COOH+NH3

н2

R—С—СООН или R—С—СООН

NK NH,

Этот метод широко применяется при синтезе аминокислот с меченым азотом.

Шмидт предложил пользоваться азотистоводородной кислотой. При действии'на ацетоуксусный эфир образуется этиловый эфир ацетилами-нокислоты.

СН3СО—СН (R)—COOC2H5+N3H -+ СН3СО—NH—СН (R) COOC2H5+N2

Если действовать азотистоводородной кислотой на дикарбоновые кислоты, то одна карбоксильная группа замещается на аминогруппу. В том случае, если действуют азотистоводородной кислотой на а-аминодикар-боновую кислоту, то реагирует со-карбоксильная группа и образуется а, ш-диаминокислота.

HOOC-CH2CH2CH3-CH-COOH+N3H -+ NHaCH3CH3CH2-CH—COOH+N24-C02

I I

NH2 NH2

Рассмотренные методы позволяют синтезировать самые различные а-аминокислоты. Однако разнообразие аминокислот, входящих в состав-белков, этим не ограничивается. Значительное место среди них занимают аминокислоты, содержащие наряду с аминной и карбоксильной группами еще и другие функциональные группы (см. табл. 2). Синтез этих соединений имеет определенную специфику и требует внесения изменений в описанные выше методы или же совсем иного подхода. Синтез некоторых из них излагается ниже.

1. Дикарбоновые аминокислоты — аспарагиновая и г л у т а м и н о в а я. Обе аминокислоты получаются с хорошими выходами из ацетиламиномаланового эфира. Так, при конденсации ацетиламиномалонового эфира с акрилонитрилом и последующем омылении образуется гл^таминовая кислота.

COOR COOR СООН

1 [ н2о |

HCNHCOCH3 + СНа - CHCN CH3CONHCCH3CH2CN — CHNH2

I I i

COOR COOR CH2

I

CH2

I

COOH

Для синтеза можно также применять акролеин и эфиры акриловой кислоты.

Аспарагиновую кислоту синтезируют из ацетиламиномалонового эфира и эфира хлоруксусной кислоты.

COOR COOR СООН

! | н2о |

CH3CONCH-hNa+ClCH2COOC2H5 CH3CONHC-CH2COOC3H5 _» СН3

COOR COOR CHNH3

I

COOH

Интересен no своей идее метод получения аспарагиновой кислоты, предложенный Уорнером и Мо. Авторы конденсировали ацетиламиномалоно-вый эфир с 1-бромпропеном-З, полученное соединение озонировали и разлагали обычным образом.

COOR COOR

I I 03

CH3CONHCNa+BrCH2CH=CH2 -» CH3CONH—С—CH2CH=CH2 —

I !

COOR COOR

COOR О» CH3CONHC—CH2-CH CH2

I i I

COOR О О

H,0

НООС—СН2— СН~СООН-|-НСООН-[-СН3СООН

I

NH2

2. Диаминокислоты. Среди этих кислот представляют интерес ,лизин—незаменимая аминокислота, встречающаяся почти во всех белках, и орнитин, найденный в ряде антибиотиков. Их можно синтезировать несколькими методами. До последнего времени широко пользовались методами, основанными на применении капролактама и пиперидо-на. Первый применяется для синтеза лизина, второй — для синтеза ор-яитина. Ниже приведена схема синтеза лизина.

СН2 СНа

/\ /\

СН2СН2 Н2С СН2

страница 157
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)" (5.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
портландцемент купить в москве
Хорошее предложение в KNS на Lenovo IdeaCentre 910-27ISH F0C2006ARK в Москве и с доставкой по городам России.
шкаф для хранения расходных материалов купить
где купить уличные тренажеры

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.06.2017)