химический каталог




Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)

Автор Н.К.Кочетков, И.В.Торгов, М.М.Ботвиник

ый способ определения абсолютной конфигурации, он применил его и для определения конфигурации других природных соединений, -прежде всего к тритерпеноидам.

Здесь дело обстояло «проще, чем в ряду стероидов, так как тритерпе-новые спирты имеют 4,4-диметильную группировку и таким образом Сз-атом оказался соединенным с тремя заместителями резко различного объема (Н, СН2 и С(СНзЬ). В опыте с ланостенолом (XIII) Прелог получил L-атролактиновую кислоту, что говорит о принадлежности его к спиртам типа В, т. е. что конфигурация ©го одинакова с конфигурацией холестанола.

Оказалось, что и другие тритерпены, как-то амирин, эйфол и лупеол имеют такую же конфигурацию и, следовательно, их биогенез должен быть одинаковым. Несколько слов о биогенезе стероидов.

В 1934 г. Робинсон выдвинул плодотворную гипотезу об образовании холестерина (XV) (а равно и тритерпеноидных спиртов) из изопреноид-ного углеводорода сквалена (XIV).

СН, XIV

Сквален был выделен из организма некоторых рыб, а затем найден также в дрожжах, пальмовом масле и в сыворотке крови человека, т. е. оказалось, что он широко распространен в растительном и животном Царстве. Сейчас точно доказано, что холестерин действительно образуется в организме животных из сквалена, который в свою очередь образуется из уксусной кислоты. Так, при кормлении крыс скваленом и солями меченой уксусной кислоты (С14Н3СООН) из тканей животных были выделены радиоактивные сквален и холестерин. При деградации боковой цепи последнего (окислением и далее расщеплением по Барбье—Ви-ланду) было установлено, что атомы Q22), С(24), С(26) и С (27) образовались за счет метильной группы уксусной кислоты, т. е. изопреновое звено образуется из нее по схеме

X о X

ЗСН3СООН -+ С о х о * > С—С—С.

В 1952 г. Вудворд и Блох выдвинули несколько иную, чем у Робинсона, схему биосинтеза стероидов из сквалена, которая также отвечала всем известным фактам.

СНа

сн3 сн

НЯС

Ч

\ ч/ I

сня

н3с

/\/\/

сня

\

снв

сн3 сн3

XIV

но

XV

Вопрос о выборе между предлагаемыми схемами был решен следующим образом. Холестерин, полученный биосинтезом из С,4НзСООН, был подвергнут окислению хромовой кислотой по Куну — Роту. При этом, как известно, сохраняются лишь метильные группы, выделяемые в виде уксусной кислоты. Согласно схеме Робинсона, при этом должна выделиться

лишь С14Н3СООН (за счет С(ю),С(13), С(2о) и С(25) и связанных с ними радиоактивных СНз-групп). Согласно же схеме Вудворда, кроме С14Н3СООН должна образоваться и С14Н3С14ЮОН (за счет радиоактивных С(13)И С (18); последний образовался за счет миграции одной из СН3-гр>пп).

Опыт подтвердил схему Вудворда, так как С02, полученный по реакции Шмидта из уксусной кислоты, обладал активностью, даже несколько большей, против рассчитанной (по схеме Робинсона С02 должен быть неактивным).

Как видно из формул меченого холестерина (XVa и XV6) образованного по обеим схемам, в холестерине (XV6) атом С(7) должен быть активным, тогда как в холестерине (XVa) он неактивен. Это различие было также использовано для дополнительного доказательства правильности второй схемы.

Ацетат меченого (из С14Нз'СООН) холестерина дал при окислении третичным бутилхроматом ацетат А5-холестенол-Зр-она-7 (XVI). Гидрирование последнего привело к ацетату холестанол-Зр-она-7 (XVII), окислением которого надбензойной кислотой получен лактон (XVIII) и далее диоксикислота (XIX). Нагревание кислоты (XIX) со смесью H2S04 и HN3 (реакция Шмидта) дало С02, который улавливался в виде углекислого бария. Последний оказался радиоактивным, что находится в полном согласии со схемой Вудворда.

В дальнейшем было дополнительно установлено, что биосинтез холестерина из уксусной кислоты пэотекает через образование 3,5-диокси-З-ме-тшгпентановой (мевалоновой) кислоты

ЛИТЕРАТУРА

И Н Назаров, Л. Д Бергельсон Химия стероидных гормонов М. Изд-во АН

СССР. 1955, стр. 52—56, 269—27] L.F. Fieser, М Fieser Steroids New York, Remold Publishing Corporation, 1959,

pp. 403—420.

Раздел четвертый

СТРУКТУРНЫЕ ЭЛЕМЕНТЫ

БЕЛКА

ВВЕДЕНИЕ

Прежде чем начать последовательное изложение химии белковых веществ, целесообразно остановиться на тех индивидуальных особенностях, которые заставляют выделять белок из всей многомиллионной массы органических соединений. Это выделение пожалуй такого же порядка, как и выделение углерода из всей остальной группы элементов.

Следует начать с того, что белки занимают особое положение в биологии. Животный организм содержит примерно 70% воды и 30% сухого остатка. Почти половину этого остатка составляют белки. Но не это главное. Белки составляют материальную основу жизненных процессов. Основные процессы, происходящие в живой клетке,— обмен веществ, деление и размножение связаны с клеточными белками. Все re химические превращения, которые протекают в живом организме, осуществляются в результате деятельности катализаторов—'ферментов, которые сами представляют собою белковые вещества.

Таким образом, белки являются основой всей химической активности жив

страница 153
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)" (5.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
декор petra светло-бежевый
ремонт бытовой техники бош в старой купавне
уникал котлы
мебель для прихожей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)