химический каталог




Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)

Автор Н.К.Кочетков, И.В.Торгов, М.М.Ботвиник

что таковые ацетилируются трудно, однако, если действовать уксусным ангидридом на холоду в присутствии кислот, реакция протекает гладко. На первый взгляд кажется странным, зачем 'прибегать к таким сложным процессам, как ацетилирование 17-ОН-груп-пы (ведь ацетильную группу все равно придется удалять), и формили-рование (а не ацетилирование) 3-ОН-группы. Все это становится понятным, когда переходят к следующей стадии—реакции Оппенауэра, в результате которой образуется дикетон (XIX). Если бы гидроксильную группу защитить любым другим ацетильным остатком, реакция бы не пошла. Единственное исключение представляют формиаты, с которыми реакция идет. Формилирование же необходимо потому, что иначе в дальнейшем 3-ОН-группа будет проацетилирована вместе с 17-ОН-группой. В свою очередь, ацетилирование последней вызвано тем, что оксиацетоновая группировка, как указывалось выше, весьма чувствительна к реакции Оппенауэра. Омылением кетона (XIX) получается вещество S (VI), общий выход которого, несмотря на большое количество стадий, составляет свыше 50%.

Если дезоксикортикостерон подвергнуть действию грибков МопШасеа (например Ophiolobus herpotriches), то также получается вещество S с выходом 20% (по другим данным 35%). Выход невелик, но так как получение нужного вещества происходит в одну стадию, а способы получения дезоксикортикостерона прекрасно разработаны, то эта реакция привлекает внимание.

ЛИТЕРАТУРА

И Н Назаров, Л. Д. Бергельсон. Химия стероидных гормонов. М., Изд-во АН СССР, 1955, стр. 328—338.

Глава 9

КОРТИЗОН И ГИДРОКОРТИЗОН

О

Главным представителем этого класса является кортизон (I).

сн3 сосн2он

s___L--OH

В свое время он ничем не выделялся из гаммы других кортикостероидов, .выделенных из надпочечников. Но примерно 10 лет назад было обнаружено, что он является замечательным лечебным средством против ревматоидных артритов, которыми больны миллионы и десятки миллионов людей (по данным статистики США ревматоидными артритами в различной форме, от легкой до тяжелой, больны около 7 млн. человек).

Это вызвало сенсацию и огромнейший интерес к химии кортизона и-корти'коидов вообще. Крупные фирмы, громадные лаборатории направили усилия именно на синтез кортизона. Накопленный химиками опыт позволял вести А4-3-СО-группировку в молекулу любого стероида, цепь, любой длины в положение 17 и т. д. Однако самым трудным оказалось введение кислородной функции в положение 11.

При синтезе кортизона казалось логичнее всего исходить из соединений, которые бы уже имели эту функцию в молекуле. Среди природных, стероидов (в этом отношении привлекателен сарментогекин, сердечный аглюкон, имеющий строение (II).

Действительно, сарментогенин обладает всеми необходимыми элементами для построения из него молекулы кортизона. Он имеет кислородную функцию в положении 11, цис-сочленение колец Л и Bt что важно для введения двойной связи, и непредельную лактонную группировку,, которую легко превратить в оксиацегоновую простым озонированием^

Сарментогенин встречается в различных видах строфанта, растущих в тропиках; большое число видов строфанта имеется в Африке. Была организована специальная экспедиция для поисков наилучших видов этих растений, чтобы извлечь из них сарментогенин. Выяснилось, что содержание сарментогенина в наилучших образцах растений составляет 0,1 — 0,3%, что выращивать эти растения очень трудно и что содержание в них сарментогенина, в зависимости от условий выращивания и климата, сильно колеблется, главным образом, в сторону понижения.

Поскольку к этому времени были разработаны пути синтеза кортизона из других соединений, гораздо 'более доступных и дешевых, эта работа не получила развития. Но в дальнейшем, если селекционерам удастся вывести какие-либо особые сорта строфанта, эти соединения, может быть, и получат практическое применение. Поэтому стоит, прежде всего, остановиться на синтезе кортизона из сарментогенина.

Сарментогенин ацетилируют и его диацетат (III) подвергают озоно-лизу. Полученное соединение с оксиацетильной боковой цепью (IV) вновь ацетилируют и дегидратируют с помощью хлорокиси фосфора в пиридине. При этом третичная гидроксильная группа удаляется и образуется непредельное соединение (V), которое при гидрировании дает стероид с нормальным транс-сочленением колец С и D. Дальше действием синильной кислоты получают океинитрил (VI) и вновь действуют на него хлорокисью фосфора.

На этой стадии триацетат (VII) подвергают омылению (на последующих стадиях это будет трудно), причем омыляют все три ацетоксигруп-пы и после частично ацетилируют их с тем, чтобы защитить 21-оксигруп-пу. Полученный непредельный нитрил (VIII) окисляют четырехокисью осмия в соединение (IX). Ранее уже упоминалось, что окисление можно вести не только четырехокисью осмия, но в некоторых случаях и перманганатом в присутствии лишь следов четырехокиеи осмия. Затем соединение (IX) окисляют хромовым ангидридом, причем обе вторичные спиртовые труппы переходят в кетонные, а полученный дикетон броми-руют (см. стр. 366).

При э

страница 134
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)" (5.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
оборудование для презентации в аренду
Компания Ренессанс лестница дача - продажа, доставка, монтаж.
кресло nadir ex
Предложение от KNSneva.ru 10HQ000MRU - в розницу по опту в КНС СПБ !

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)