химический каталог




Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)

Автор Н.К.Кочетков, И.В.Торгов, М.М.Ботвиник

яют и анализируют, причем для определения 17-кетостероидов пользуются тем, что .м-динитробензол в щелочной среде дает с кетонами (типа СОСН2) фиолетовую окраску (реакция Циммермана). Естественно, стероиды с кетогруппой в положении 3 и 20 тоже дают окраску, но она устойчива именно у соединений с 17-СО-группой. Дегидроэпиандростерон определяют по окрашиванию с серной кислотой (при 100°). Более точные результаты получают при хроматографировании эфирного раствора стероидов на окиси алюминия. Примером диагностической важности таких анализов служит тот факт, что у больных аддисоновой болезнью количество 17-кетостероидов снижается втрое против нормы, а при раке над-почечеников увеличивается в 100—200 раз.

ЛИТЕРАТУРА

И. Н. Назаров, Л. Д. Бергельсон. Химия стероидных гормонов. М., Изд-во АН

СССР, 1955, стр. 107—191. Л. Физер, М. Ф и з е р. Химия природных соединений фенантреиового ряда. М., Гссхимиздат, 1953, стр. 345—364. А. М. Халецкий, Б. А. 3 а п у т р я е в, ЖОХ. 1956, 26, 3026.

ь. Fieser, М. Fieser. Steroids New York, Reinold Publishing Corporation, 1959, pp. 503—538, 592—594.

Глава 6

ГЕСТАГЕННЫЕ ГОРМОНЫ

Геетагенные гормоны были выделены в результате исследования функций так называемого желтого тела (Corpus luteum), периодически образующегося после овуляции и развивающегося после оплодотворения. Удаление желтого тела в ранний период беременности приводит к выкидышу, следовательно, оно выделяет гормон, необходимый для поддерживания беременности. Далее было установлено, что кроме этого он сенсибилизирует матку к восприятию зародыша и способствует имплантации яйцеклетки и развитию молочных желез.

Выделение гормона оказалось возможным лишь после разработки соответствующих биологических тестов на гестагенную активность, из которых наиболее распространен тест Клауберга. Неполовозрелым крольчихам в течение 8 дней вводят ежедневно подкожно по 10 мышиных единиц эстрогенного гормона. Затем в течение 5 дней вводят подкожно испытуемое вещество. Наименьшим количеством вещества, вызывающим в слизистой оболочке матки изменения, подобные тем, которые наблюдаются в начале беременности, называется кроличьей единицей. Испытание, как видно, значительно сложнее, чем испытание на эстрогенную и ан-дрогенную активность, тем более что величина кроличьей единицы значительно 'Колеблется в зависимости от чувствительности животных.

В 1934 г. Бутенандт выделил из желтого тела свиньи вещество, имеющее активность 1 мг и названное прогестероном (I). Строение его, как и строение других (Гормонов, было выведено на основании аналитических и спектральных данных и подтверждено частичным синтезом из прегае-нолона (II) путем окисления по Оппенауэру. Сам прегненолон получается при окислении ацетата дибромида холестерина (III).

Для практического использования этот способ непригоден ввиду малого выхода нрегненолона при окислении (1—3%)Практически более пригодны способы получения прогестерона (I) из эргостерина (IV).

Один из этих способов был предложен Шефердом (США) и усовершенствован Дери (Венгрия). Окислением эргостерина (IV) по Оппе-науэру получается смесь кетонов с различным положением двойных связей. Действием уксусного ангидрида в присутствии кислот их переводят в енолацетат, который при омылении по Земплену (метанол с небольшим количеством метилата натрия) дает чистый А4'7-кетон (V) изомеризую-щийся под действием кислот в А4'6-кетон (Va). Гидрирование последнего протекает селективно с образованием А4-22-эргостадиенона-3 (V6), который озонируют вычисленным количеством озона, причем боковая цепь расщепляется по двойной связи и образуется альдегид (VI). Теперь остается только удалить альдегидную группу и ввести в положение 20 ке-тоиную функцию. Это делается довольно оригинальным образом. Действием пиперидина (или пирролидина) в присутствии /г-толуолсульфо-киелоты получается так называемый енамин (VII), т. е. производное енольной формы альдегида. При этом в реакцию 'вступает более реак-ционноспосо'бная альдегидная группа, а не кетонная, сопряженная с двойной связью.

В результате второго озонирования (или окисления) енамина (VII) получается прогестерон. Все стадии протекают с хорошими выходами, а такие стадии, как гидрирование и образование енамина, идут количественно. Общий выход прогестерона достигает 50%. При получении же прогестерона из холестерина наибольший выход составил 1,5%. К сожалению, сам эргостерин, добываемый в сравнительно небольших количествах из дрожжей, является еще трудно доступным сырьем.

Синтез прогестерона чрезвычайно важен для химии стеринов не только (потому, что он сам является гормоном. Его потребление для этих целей сравнительно невелико, «о он представляет собой промежуточный продукт для получения других, более важных, кортикоидных гормонов и поэтому, может быть, ни для одного гормона пе было предложено столько способов синтеза из самых разнообразных видов сырья, как для прогестерона.

Таков, например, синтез из стигмастерина, одной из составных частей соевого масла (именно его неомыляемой час

страница 122
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)" (5.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стол с плиткой ct 3045 p (дубай).
Радар-детектор Cobra CT 5350
шерхан сигнализация с автозапуском
билеты на шнура москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)