химический каталог




Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)

Автор Н.К.Кочетков, И.В.Торгов, М.М.Ботвиник

радиол активнее в 10 раз. Напротив, эстриол, содержащий дополнительную гидроксильную группу, имеет пониженную активность—10 у на мыши-иую единицу.

Кроме мочи беременных женщин, природным источником эстрона (и эстрадиола) является моча жеребых кобыл, где содержание эстрогенов еще больше. Интересно заметить, что большое количество эстро^-генных гормонов находится также в моче жеребцов, причем в количествах, чуть ли не в два раза больших, чем у кобыл. Однако ввиду трудности выделения не удается использовать этот источник.

Упомянем еще об одном эстрогенном гормоне — эквиленине, который, находится в большом количестве в моче жеребых кобыл и отличается простотой строения.

Эквиленин

Он имеет два ароматических кольца, в остальном его строение подобно строению эстрона, т. е. он имеет транс-сочетание колец С и D. Активность его невелика и составляет 30 у на мышиную единицу.

Эстрогенные гормоны присущи животным организмам, но в некоторых случаях они были найдены и в растениях, например, эстрон был найден в вытяжке из кокосовых орехов и в женских цветках ивы. Если у животных гормоны играют существенную роль, то у растений они, видимо, не влияют ни на рост, ни на другие функции вегетации и являются просто продуктами обмена.

При действии алюмогидрида лития на эстрон получается 17 [J-кар-бинол или эстрадиол, при восстановлении же натрием в спирте получается его изомер — а-эстрадиол, активность которого всего 7 у, т. е. в 70 раз слабее активности эстрадиола.

При обработке метилового эфира эстрадиола литием в жидком аммиаке в присутствии спирта (по Бёрчу) восстанавливается ароматическое кольцо и получается виниловый эфир (XXIII), который после гидролиза переходит в непредельный кетон (XXIV),

В результате получается так называемый нортестостерон, являющийся одним из активных мужских половых гормонов. Таким образом, превращение ароматического кольца в циклогексеновое сопровождается исчезновением эстрогенного действия и появлением андрогенной активности. Как мы увидим в дальнейшем, восстановление производных эстрона металлами в жидком аммиаке является основным методом получения 19-норстероидов.

Если эстрон подвергнуть облучению, то происходит изомеризация, сходная с изомеризацией эргостерина, затрагивается асимметрический центр при G(]()) и получается эпимер эстрона с иным положением ангу-лярной метильной группы, так называемый лумиэстрон. В отличие от эстрона он совершенно неактивен.

Таким образом, небольшие изменения в пространственном строении уже лишают соединение всякой активности. При окислении эстрона иодом в щелочном растворе образуется так называемая марианнолевая кислота (XXV) (по имени впервые открывшего ее американца Марианна). Она совершенно неактивна и, казалось, надо было сделать вывод» ?что при разрушении кольца D исчезает активность. Однако далее было сделано интересное открытие, что. если сплавлять эстрон с едким кали, то (при разрушении кольца D) получается монокарбоновая (XXVI), так называемая дойзинолевая кислота, которая столь же активна, как и эстрон (1 у на мышиную единицу).

Следовательно, разрушение кольца D не всегда сопровождается уменьшением активности. Это было подтверждено еще одним примером, именно на эквиленине. При сплавлении его с едким кали получаются две кислоты цис- и транс-строения (XXVII, XXVIII).

кон

Цис-изомер или так называемая бисдегидродонзинолевая кислое является одним из самых активных эстрогенов (0,05 у на мышиную единицу). Такая неспецифичность эстрогенного действия не является случайной. Вскоре после открытия эстрона было найдено другое вещество, именно п, я-диоксидифенил (XXIX), внешне не имеющий ничего общего с эстроном, но обладающий эстрогенной активностью в дозе 70 мг.

В 1935 г. Додсом были открыты получившие сейчас широкую известность стильбэстрол (XXX) и гексестрол (XXXI) — производные стильбена с ОН-группами также в пара-положении. Стильбэстрол может существовать в цис- и транс-изомерных формах, причем активна только транс-форма. Активность стильбэстрола примерно равна активности эстрона.

ОН

В гексэстроле имеется два асимметрических центра, т. е. здесь может быть рацемат и мезоформа. Активна лишь мезоформа (0,2 у).

По. физиологическому действию стильбэстрол и гексэстрол не могут полностью заменить эстрон, но частично применяются для клинической терапии и в сельском хозяйстве.

В одном из наиболее простых синтезов стильбэстрола исходят из гидробромида анетола (XXXII), легко образующегося при действии бромистого водорода на анетол.

При восстановлении бромида (XXXII) натрием в жидком аммиаке происходит удаление бромистого водорода и получается метиловый эфир стильбэстрола (XXXIII). Отщепление метоксильных групп оказалось нелегким делом. Обычный метод обработки бромистым или йодистым водородом дает незначительный выход, поскольку в реакцию вступает и двойная связь. Больших успехов удалось достигнуть, применяя едкое кали и диэтиленгликоль. При этом выход составил 55%.

Гексэстрол можно синтезировать, исходя из /г-метоксипропиофено-на (XX

страница 118
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)" (5.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
волокаламка участки 100км до 300тыс в деревне
купить раскладушку с матрасом в интернет магазине
ремонт холодильника d geirbyj
Электрические котлы Savitr Mini N 3

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)