химический каталог




Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)

Автор Н.К.Кочетков, И.В.Торгов, М.М.Ботвиник

золирована сопутствующая ей так называемая холеиновая кислота, того же состава, но с точкой плавления выше, чем у холевой кислоты.

У химиков прошлого столетия и, пожалуй, у большей части химиков нашего времени не оставалось сомнения, что это совершенно разные вещества. Однако, когда в XX столетии Виндаус начал работать с желчными кислотами, он обнаружил, что дезоксихолевая и холеиновая кислоты дегидратируются в одну и ту же холадиеновую кислоту. При дегидратации холеиновой кислоты Виндаус выделил также некоторое количество стеариновой кислоты. Это навело его на мысль, что холеиновая кислота представляет комплекс дезоксихолевой кислоты со стеариновой кислотой. Действительно, когда Виндаус смешал спиртовые растворы чистейшей дезоксихолевой и стеариновой кислот, у него сразу выкристаллизовалась холеиновая кислота. Было установлено, что на 8 молекул дезоксихолевой кислоты приходится только 1 молекула стеариновой, так что разница в анализе была очень мала.

Далее было показано, что если вместо стеариновой кислоты взять какую-нибудь другую алифатическую кислоту или даже углеводород, то дезоксихолевая кислота образует аналогичные комплексы. Таким образом был открыт целый ряд холеиновых кислот.

Комплексы эти настолько прочны, что не могут быть разложены -обычными методами, и их строение было обнаружено только химическим путем.

Для частичного синтеза стероидных гормонов оказалось весьма важным превращение холевой кислоты в дезоксихолевую.

Как известно, среди стероидных гормонов не имеется соединений, в которых активирующие группы находились бы в положении 7. Зато они имеются в положении 3 и 17, а в кортикоидных гормонах и в положении 11. Поэтому для того, чтобы из холевой кислоты, составляющей основную часть желчи, выделить соединение для последующего синтеза, необходимо селективно удалить 7-ОН-группу.

При изучении реакционной способности трех гидроксильных групп было обнаружено, что в первую очередь ацетилируется и окисляется 7-ОН-группа, затем 3-ОН-группа и, наконец, ОН-группа в положении 12. Это само собой определило ход превращения холевой кислоты в дезо-ксихолевую. Вначале холевую кислоту обрабатывают N-бромсукцини-мидом в присутствии воды, причем, в этих условиях он действует как окислитель и образует 7-кетодезоксихолевую кислоту (XXXI).

Последнюю восстанавливают, по Кижнеру, при нагревании с гидра-?зингидратом в присутствии щелочи или этилата натрия. Если растворителем взять не спирт, а этиленгликоль, то кетогруппа отщепляется; почти количественно и образуется дезоксихолевая кислота (ХХХ1а)г которую для очистки перекристаллизовывают из спирта (другие растворители непригодны).

ЛИТЕРАТУРА

Л. Ф из ер, М. Физер. Химия природных соединений фенантренового ряда. М,, Гас-химиздат, 1953.

Глава 4

ЭСТРОГЕННЫЕ ГОРМОНЫ. НЕКОТОРЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ ЭСТРОГЕНОВ. СИНТЕТИЧЕСКИЕ ЭСТРОГЕНЫ

Давно было известно, что женские и мужские половые органы выделяют в организм животных вещества, способствующие их развитию и размножению и формированию вторичных половых признаков.

В 20-х годах была предпринята попытка извлечь активные вещества как из тестикул, так и из яичников. Соответствующие вытяжки оказались активными и вначале им придавали почти чудодейственное значение, считая, что они являются ключом к омоложению и что задача Фауста решена. Однако очень скоро было выяснено, что причиной старения является не только отсутствие половых гормонов. Если машина очень стара и изношена, то недостаточно заменить одну часть, а надо сменить многие части. Тем не менее было ясно, что выяснение строения этих веществ имеет большое значение для терапии как болезней половой сферы, так и других связанных с ней болезней,

Прежде всего пришлось начать с определения активности веществ,, т. е. разработки пробы (теста) на половую активность.

В 1923 г. Аллен и Дойзи предложили такую пробу для определения активности женских половых гормонов. Этот тест достаточно прост по-описанию, но, конечно, не совсем прост в осуществлении.

Аллен и Дойзи брали кастрированных самок мышей и крыс, у которых половой цикл после операции, естественно, прекращается. .Если же подопытному животному ввести активное начало, то цикл возобновляется и, в частности, появляется чрезвычайно характерное явление эструса (в просторечии — течка), причем ткань влагалища изменяется столь явно, что достаточно одного мазка для микроскопического исследования, чтобы стало ясно, активно или неактивно данное соединение или вытяжка.

Если взять в качестве подопытных животных мышей, у которых половой цикл занимает всего' 4—б дней, то результат можно узнать очень скоро. То минимально необходимое количество вещества (или экстракта), которое у 70% мышей вызывает явления эструса, получило название мышиной единицы (соответственно—крысиной единицы, если испытания проводятся на крысах). Правда, сразу же было отмечено, что этот тест не отличается такой точностью, как аналитическое определение. Очень много зависит от того, как вводится вещество или вытяжка. Так, если вещество ввести в масл

страница 115
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)" (5.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
объявления о сборе денег на лечение
стоимость удаление вмятины на двери
смотреть двухспальные кровати с экокожи цвет молочный
построение домашних кинотеатров

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.08.2017)