химический каталог




Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)

Автор Н.К.Кочетков, И.В.Торгов, М.М.Ботвиник

едь на холестерин. Стали облучать чистый холестерин, но при этом получались различные результаты. Когда были поставлены контрольные опыты с весьма чистыми образцами холестерина, то оказалось, что холестерин при облучении не дает препаратов, которые бы вызывали задержку развития рахита. Тогда по ряду аналогий химики пришли к выводу, что действующим началом здесь, вероятно, является эргостерин. Действительно, при облучении его производных пришли к положительным результатам, правда, не сразу, потому что при этом образуется целый ряд продуктов, из которых только некоторые обладают противорахитной активностью.

ложением двойных связей. Это очень неустойчивое соединение, не выделенное в чистом виде, превращается в тахистерин (XXI), а последний уже легко изомеризуется в витамин D2 (кальциферол), у которого положение связей несколько иное.

Если облучать или нагревать витамин D, то он снова переходит в циклическое соединение с тем же расположением двойных связей, что и у эргостерина, но с иным положением водорода при С9, так называемый эпипирокальциферол.

Такова сложная схема реакций, происходящих при облучении эргостерина.

Противорахитное действие витамина D2 объясняется тем, что он влияет на обмен калия ib организме, а рахит вызывается расстройством этого обмена.

СН3

Несколько слов о строении самого витамина Dg. После того, как он был выделен в чистом виде, началось его химическое исследование. При озонировании был выделен формальдегид в количестве, достаточном для того, чтобы можно было сделать заключение, что в нем имеется метиленовая группа.

НО

СН20

Кроме формальдегида, были выделены циклические кетоны. При окислении марганцевокислым калием был получен сс,|3-непредельный альдегид (XXII). Этих данных было- вполне достаточно для того, чтобы определить строение витамина D2. Образование продукта конденсации с ма-леиновым ангидридом не оставило сомнения в том, что здесь имеется раскрытая гексатриеновая система.

При более тщательном исследовании действующего начала рыбьего жира обнаружили, что там имеется витамин, происходящий не от эргостерина, но от холестерина, так называемый витамин D3. После установления строения витамина D3 начались поиски возможностей получить его из холестерина. Оказалось, между прочим, что, несмотря на близкое сходство витаминов D2 и D3, их физиологические свойства несколько различны. Оба витамина одинаково положительно действуют на человеческий организм, но на птиц витамин D3 не действует, а витамин D2 действует.

Поскольку витамин D2 получается из эргостерина, содержащего сопряженную систему связей в кольце В, следовательно, надо было попытаться построить аналогичную систему в холестерине, иначе говоря, получить 7-дегидрохолестерин. Это можно осуществить различным и способами, из которых нижеследующий, по-видимому, наиболее перспективен и имеет наименьшее количество стадий.

При действии на ацетат холестерина N-бромсукцинимида, получается соответствующее 7-бром-производное (XXIII). Дегидробромировани-ем последнего, казалось бы, легко перейти к 7-дегидрохолестерину, вопрос лишь в том, как проводить это дегидробромирование.

Здесь возникли трудности. При применении пиридина и других оснований можно получить 7-дегидрохолестерин лишь в незначительном количестве.

Наиболее обещающим является метод, основанный на известной перегруппировке Арбузова. Если действовать галоидным алкилом на этиловый эфир фосфористой кислоты, то происходит образование соединения (XXIV), содержащего 4-ковалентный фосфор. При перегруппировке, проходящей в присутствии катализаторов, отщепляется йодистый этил и образуется диэтиловый эфир алкилфосфиновой кислоты (XXVIII).

Atrial + Р(ОС2Н5)3 AlkP(OC2t-y3 AlkPНаГ I

XXIV XXV

Ацетат 7-бромхолестерина также способен вступать в эту реакцию и с триалкилфосфитом образует вещество (XXVI), подобное соединению (XXV), очень нестойкое и разлагающееся с выделением ацетата 7-де-гидрохолестерина (XXVII).

Общий выход 7-дегидрохолестерина, считая на ацетат холестерина, составляет 50%.

Следует упомянуть еще об одной интересной реакции эргостерина, связанной с превращением кольца В.

Если эргостерин облучать в растворах в присутствии эозина и в отсутствии кислорода, то выделяется так называемый эргопинакоя (XXVIII). Этот пинакон при пиролизе отщепляет метальную группу и дает так называемый неоэргостерин (XXIX) с ароматическим кольцом В. При облучении же в присутствии кислорода получается перекись

ЗОЛ

(XXX), рчень .важное соединение, с которым придется встретиться при частичном синтезе стероидных гормонов.

Эти краткие данные о стеринах важны ввиду их большого значения для частичных синтезов стероидов. С этой точки зрения нужно остановиться на некоторых деталях поведения желчных кислот.

Важнейшие из желчных кислот — холевая кислота, содержащая три гидроксильных группы, и дезоксихолевая кислота, с двумя гидроксиль-ными группами. Дезоксихолевая кислота была выделена в чистом виде -еще сто лет назад. В процессе ее выделения была и

страница 114
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)" (5.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы по установке и ремонту кондиционеров
тэсло электросамокаты взрослые 120 кг распродажа
керамическая сковорода цена
ремонт катализаторов peugeot

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)