химический каталог




Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)

Автор Н.К.Кочетков, И.В.Торгов, М.М.Ботвиник

оставляют 1—2%. Кислот получается гораздо больше. В частности, в смеси содержится 30—40% кислоты (VII), но выделить ее в чистом виде затруднительно.

Если вести окисление ацетата холестерина хромовым ангидридом в специально подобранных условиях, то кетогруппа становится в положение 7. Особенно хорошо эта реакция протекает, если брать хромовый ангидрид в растворе третичного бутанола. При этом действующим началом является, в сущности, не хромовый ангидрид, а сложный эфир хромовой кислоты — третично-бутилхромат. Выходы достигают 60—65%.

Следует упомянуть еще об одной интересной реакции производного холестерина. При взаимодействии холестерина с паратолуолсульфохло-ридом получается соответствующий эфир иаратолуолсульфокислоты или, как его называют обычно, тозилат холестерина (IX).

IX X холестерина

Если этот тозилат обработать ацетатом калия, то происходит интересная перегруппировка с образованием соединения, уже имеющего трехчленный цикл — так называемого ацетата i холестерина (X).

При действии серной кислоты в присутствии уксусной идет обратная реакция и получается ацетат холестерина.

Некоторое время строение /-холестерина оставалось неясным. Потом оно было выяснено 'следующим образом.

Ацетат /-холестерина после омыления и окисления, например хромовым ангидридом, дает /-холестанон (XI), который был получен также из хлористого холестерила (XII) путем, подтверждающим его строение.

Нитрованием хлористого холестерила (XII) получают нитросоеди-нение (XIII). Действием цинка в уксусной кислоте это соединение восстанавливается с удалением нитрогруппы, причем образуется 3'(3-хлор-холестанон-6 (XIV). Последний при действии едкого кали превращается в г-холестанон (XI). Такого рода реакции с образованием трехчленного цикла были известны ранее в алифатическом ряду. Так, 5-хлорпента-нон-2 (XV) при действии щелочей переходит в метилциклопропилкетон.

КОН | 1

CH2C1CH2CH3C0CH3(XV) —? сн3сн2сн-сосн3

При реакциях стероидных соединений надо всегда иметь в виду возможность образования таких циклопропановых производных.

Интересно направление реакций бромирования холестанона и копро-станона. Оказывается, что бромирование этих соединений проходит совершенно различно. В то время как холестанон с транс-сочленением колец С и D образует исключительно 2-бромпроизводное, копростанон образует 4-бромпроизводное. При последующем дегидробромировании этих соединений, лучше всего действием органических оснований, получаются соответствующие ос,(5-непредельные кетоны (XVI) и (XVII) различного строения.

Во втором случае получается уже известный А4-холестенон (XVII).

Такое направление бромирования для АВ-транс и АВ-цис-3-кет<усте-роидов чрезвычайно важно при частичном синтезе стероидов. В первой главе уже говорилось, что кортикоидные гормоны всегда содержат А4-СО-группировку. Если при частичном синтезе исходить из транс-соединения, то ввести двойную связь в это соединение довольно трудно. Напротив, при соединении с цис-сочлением колец А и В эта группировка создается чрезвычайно легко.

Более сложно построенный аналог холестерина эргостерин (XVIII) содержит три двойных связи, одна из которых находится в боковой цепи, а две другие в кольце В.

Его строение было подтверждено в частности тем фактом, что при озонировании, наряду с другими продуктами, был получен метил-изопропилацетальдегид. Это сразу определило строение боковой цепи, которая содержит девять углеродных атомов вместо восьми у холестерина, и установило положение двойной связи,

Эргостерин при окислении по Огтпенауэру дал а,р-непредельный кетон и, следовательно, одна двойная связь находится в том же положении, что в холестерине, т. е. в положении 5. Далее, он реагирует с ма-леиновым ангидридом; следовательно, он содержит две сопряженные двойные связи, одна из которых должна быть в положении 7 (8); иное положение трудно себе представить. Еще следует сказать, что после гидрирования и окисления образующегося эргостанола были получены те же кислоты, что и при окислении холестанола.

Эргостерин содержится в значительных количествах в дрожжах и в спорынье. 1Тзвестны и другие источники его нахождения, но практически эргостерин может получаться только из дрожжей.

Прежде всего с инверсией ангулярной метильной группы образуется лумлстерин (XX). При дальнейшем облучении лумистерин переходит в другое соединение с расщеплением кольца В и соответствующим распоНаибольшее значение эргостерин приобрел тогда, когда была установлена его связь с витамином D (XIX). Давно было известно, что жир печени многих рыб содержит вещества, которые предотвращают заболевание рахитом. Однако выделить какое-нибудь индивидуальное соединение из рыбьего жира оказалось необычайно трудным. Дело значительно упростилось, когда в 20-годах установили, что вместо того, чтобы давать рыбий жир, достаточно давать в пищу облученные продукты. Так как было известно, что облученные белки не обладают никакой противорахитной активностью, и жирные кислоты также не имеют ее, то выбор пал на стерины, в первую очер

страница 113
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)" (5.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
гандбольная экипировка в москве
мебельные ручки интернет-магазин розница
моноколесо ninebot one s 2
где можно сдать анализ на спермограмма

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.09.2017)