химический каталог




Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)

Автор Н.К.Кочетков, И.В.Торгов, М.М.Ботвиник

ание которого дибен-зилхлорфосфатом дает дитимидин (XVIII), содержащий фосфатную группу у С{3). Напротив, если (XVI) подвергнуть обработке кислотой, то снимается тритильная защита и в образующемся соединении (XIX) свободная гидроксильная группа у C'^jможет быть тем же методом профосфорилирована; после снятия защиты получается другой изомер дитимидина, который содержит фосфатную группу у С (5) (XX).

Очевидно, что этот подход можно было бы использовать для синтеза полирибонуклеотидов лишь в том случае, если создать методы специфической защиты гидроксильной группы у С(2), при которых не затрагивался бы С(3)-гидроксил. Как указывалось ранее, до самого последнего времени таких методов защиты ие существовало, и поэтому первыми синтезами дирибонуклеотидов были синтезы соединений, содержащих не З'-б'-связь, имеющуюся в природных веществах, а их изомеры. Примером такого синтеза может служить синтез динуклеотида из аденозина и уридина, связанных б'-5' связью, который осуществлен Тоддом несколько лет назад; принцип такого синтеза ясен из схемы

Лишь в середине 1959 г. появилось сообщение Хораны, которое открывает путь к простому и изящному синтезу полирибонуклеотидов, содержащих нужную З'-б'-связь. Возможность такого синтеза вскрылась после того, как удалось установить, что б'-фосфаты нуклеотидов при взаимодействии с карбодиимидом в условиях большого разведения дают циклические 3'-5'-фосфаты, как, например, (XXII). В соединениях этого типа имеется единственная свободная гидроксильная группа, которая может быть защищена подходящим образом, чем будет разрешена главная проблема синтеза—создание специфической защиты С(2)7-гидроксил а. Предложенный Хораной путь ясно виден на примере осуществленного им синтеза диуридилфосфата.

НО НО

о

ххшо II

о

(НО),РО

СН2ОН

о

СН2ОН

AcO-j^X kcQ-Xr?

У

>

кди

о

КДИ - диииклогексилкарбодииммя У-остаток урацила

xxvir

Уридин-5'-фосфат (XXI) при действии дициклогексилкарбодиимида в условиях высокого разведения лает циклический 3,5'-дифосфат

(XXII), свободная гидроксильная группа которого защищается получением тетрагидропиранольного производного (XXIII). При обработке последнего щелочью образуются нуклеотид (XXIV) и его изомер, имеющий фосфатную группу у С5_. Соединение (XXIV) тритилируется и

тритильное производное (XXV) конденсируется в присутствии карбодиимида с 2/,3'-д.иацетилуридином. Полученный продукт конденсации (XXVI) после соответствующей обработки дает уридил-5'-3'-уридин (XXVII).

Приведенный синтез диуридилфосфата, а так же синтез дити-мидина (стр. 256), являются первыми примерами синтеза динуклеоти-дов с З'-б'-связыо, характерной для природных полинуклеотидов. Очевидно, в самое ближайшее время можно ждать крупных успехов в этой области.

МАКРОМОЛЕКУЛЯРНОЕ СТРОЕНИЕ НУКЛЕИНОВЫХ КИСЛОТ И ИХ БИОЛОГИЧЕСКАЯ ФУНКЦИЯ *

После того как была в общих чертах выяснена химическая структура нуклеиновых кислот, большое внимание стали уделять проблеме конформаций их макромолекул.

Современные представления о макромолекулярной структуре нуклеиновых кислот основываются преимущественно на данных ренггено-структурного анализа. Большая часть рентгеноструктурных исследований была проделана на солях ДНК, которые удается получать в кристаллической волокнистой форме. Более лабильную РНК выделить в нативном виде, за исключением нескольких случаев, не удавалось. В связи с этим в настоящее время макромолекулярную структуру можно считать твердо установленной лишь для ДНК.

Первые рентгеноструктурные исследования, осуществленные в 1938 г. Астбери п Беллом, привели их к опровергнутому впоследствии заключению о том, что молекула ДНК построена по типу молекулы поли-тетрануклеотида. В дальнейших исследованиях, основанных главным образом на данных Фурберга о пространственной конфигурации нуклеозидов и нуклеотидов, Паулинг и Кори и почти одновременно с ними Уотсон и Крик в 1953 г. предложили модели спирального строения макромолекулы ДНК- Модель, представленная Паулингом и Кори, была по целому ряду соображений подвергнута критике, и наиболее признанной и подтвержденной в настоящее время структурной моделью макромолекулы ДНК является модель, предложенная Уотсоном и Криком.

Согласно их данным, макромолекула ДНК представляет собой две спиралеобразные цепи, закрученные правильными витками вокруг одной и той же, обшей для них, оси. Каждая из этих двух полимерных цепей состоит из монодезоксинуклеозидных остатков, связанных между собою 3' -- З'-связями, как это описано выше; при этом основании находятся внутри спирали, а фосфорные группы снаружи (рис. 2).

* Этот подраздел главы написан кандидатом химических наук 3. А. Шабаровой.

На каждые 3,4 А вдоль главной оси отдельной цепи—спирали приходится один нуклеотидный остаток. Угол между смежными нукле-отиднымп остатками одной и той же цепи составляет 36°, так что структура повторяется через каждые 10 остатков данной цепи, т. е. через 34 А. Принципиально новой и очень важной особенностью модели Уотсона и Крика являет

страница 101
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)" (5.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
блок управления acw cr1-3ro
http://taxiru.ru/magnitnyie-nakladki/
концерт руки вверх в крокус сити 04.11.17
сайт благотворительной организации

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.10.2017)