химический каталог




Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)

Автор Н.К.Кочетков, И.В.Торгов, М.М.Ботвиник

а вся остальная цепь сохранится. В (XI) сложноэфирная фосфатная группа у C'(5j находится в (3-положении к альдегидной группе и потому должна очень легко элиминироваться с отщеплением (XII), как всякая спиртовая группа или ее производное в (3-оксиальдегиде. Таким образом, можно, и это действительно удалось сделать, подобрать условия, в которых отщеплению подвергается только этот терминальный окисленный моно-нуклеотид, чем и достигается избирательность при его отщеплении.

Далее в полученном новом полимере (XIII) можно, подвергнув его действию специфического фермента, отщепить обнаруживающуюся новую З'-фосфатную группу, не затрагивая всей полимерной цепи. При этом в следующем нуклеотиде снова обнажается а-гликольная группировка и, повторив весь цикл, снова можно отщепить следующий нуклео-тид и т. д. Этот метод представляет несомненный интерес, хотя до сих пор он и не нашел серьезного применения в практике, что связано, скорее всего, с его относительной сложностью и многостадийностью.

Прием, предложенный Тоддом и Брауном для деструкции полирибо-нуклеотидов, естественно, непригоден для деструкции полидезоксирибо-нуклеотидов, так как последние не содержат а-гликольной группировки, хотя принципы, примененные в первом случае, могут быть использованы для деструкции цепи ДНК*.

В 1958 г. Хорана предложил для последовательной деструкции поли-дезоксирибонуклеотидов использовать избирательный ферментативный гидролиз. Были найдены два специфических фермента, которые избирательно расщепляли 3'-5'-связь дизамещенного эфира по месту связи

Ссз)—О или С'сз)—С'(5) ~ О. Фосфодиэстераза селезенки расщепляла эту

связь по месту Qs)—О, оставляя С'(з)-фосфат, диэстераза змеиного яда—

связь С'(3) —О, оставляя С'(5>-фосфат. Так как в полимерной цепи ДНК или соответствующего олигонуклеотида с одного края всегда находится

нуклеотид со свободной С'(з>-гидроксильной группой, а с другой стороны цепь заканчивается нуклеотидом со свободным С'^)-гидроксилом, то, очевидно, можно, действуя тем или иным ферментом, последовательно разрушать цепь с одного из ее концов, идентифицируя отщепляющиеся мононуклеотиды с помощью бумажной хроматографии.

диэстераза диэстераза

змеиного яда селезенки

Этот прием кажется весьма удобным с практической точки зрения, хотя пока кратко сообщалось только об использовании его при изучении распада синтетического гомополимера — политимидиловой кислоты, и поэтому о его реальном значении трудно еще судить.

Как всегда при выяснении строения сложного органического соединения, в том числе и специфического полимера, можно идти и синтетическим путем, т. е. получать соединения с заранее заданным строением, и, сравнивая их с веществами природного происхождения, (выносить суждение о строении последних. При определении строения полинуклеотидов речь должна идти о синтезе специфических олигонуклеотидов, т. е. таких, в которых имеется совершенно определенная заданная последовательность мононуклеотидных звеньев. Рассмотренный выше метод неспецифической полимеризации мононуклеотидов (стр. 251) для этой цели непригоден, так как необходимо иметь метод, который позволил бы создать цепь постепенно, наращивая мононуклеотидные звенья в нужном порядке.

* В I960 г. Тоддом найдена реакция, которая может оказаться полезной для последовательной деструкции ДНК. Каталитическим окислением СН2ОН-группы дезоксину-клеотнда получается кислота, в которой СООН-группа находится в (З-положении к фос-форноэфир'НОЙ связи, вследствие чего последняя может избирательно расщепляться.

Эти задачи сводятся в сущности к последовательному фосфорилиро-ванию нуклеозидов, причем фосфорилирующим агентом должен служить нуклеотид, 'который тем самым займет соседнее место в создающейся пол и нуклеотид ной цепи. Поскольку методы фосфорилирования в настоящее время развиты достаточно хорошо, то главной задачей при разработке методов синтеза полинуклеотидов является осуществление избирательной защиты нужных гидроксильных групп в подлежащих конденсации нуклеотидах. На специфические трудности этой задачи уже указывалось ранее (стр. 224). Очевидно, эта проблема значительно проще решается для дезоксирибонуклеотидов, не имеющих гидроксильной группы у С/ f2j-aTOMa. Путь синтеза олигодезоксинуклеотидов, пока, правда, осуществленный только для динуклеотидов, но имеющий более общее значение, был предложен в 1958 г. Хораной. На примере синтеза дитимидина, содержащего 3'—5'-связь и аналогичного тем сам.ым природному нуклеотиду, этот путь может быть изображен схемой:

КДИ — дициклогексилкарбодиимид, Т — остаток тимина. З'-Ацетилтими-дин-5'-фосфат (XIV) при конденсации с З'-тритилтимидином (XV), которая протекает в присутствии карбодиимида или толуолсульфохлорида в пиридине, дает вещество (XVI), гидроксильные группы которого полностью, но специфично замещены. Вещество (XVI) является ключевым исходным соединением для синтеза обоих изомерных динуклеотидиь. Так, снятием ацетильной группы действием аммиака получаются (XVII) с защищенным гидроксилом у С'(5), фосфорилиров

страница 100
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)" (5.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
гироскутер умка купить в москве
системы управления вентиляцией
сковорода для индукционной плиты зеленая купить
участки циан

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.03.2017)