химический каталог




Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)

Автор Н.К.Кочетков, И.В.Торгов, М.М.Ботвиник

начно назвать любой моносахарид, имеющий до 10 углеродных атомов.

Для кетогептоз, кроме того, существует другая номенклатура. Она основана на том, что число асимметричных атомов углерода в кетогеп-тозе равно их числу в альдогексозе. Таким образом, каждая кетогепто-за должна по своей конфигурации соответствовать одной из альдо-гексоз. Это делает излишним применение двойного названия, так как в данном случае достаточно взять корень названия лишь одной альдо-гексозы, чтобы однозначно определить конфигурацию любой кетогеп-тозы.

Исходя из этого строится и само название; к корню названия альдо-гексозы прибавляется слово «гептулоза» (суффикс «ул» означает принадлежность моносахарида к подклассу кетоз). Например:

си,он

I

с=о

СН,ОН I

С=0 сн2он

I

С=0

НО

ноон он

сн2он

о -манногептулоза

НООНон -он

сн,он

и -альтрогелтулоза (седогептулоза)

НОон он

но

СН,0Н

t-галагентулоз» (i - иерсеулоза)

ПЕРЕХОД ОТ ВЫСШИХ МОНОСАХАРИДОВ к НИЗШИМ

Широко применяемые методы частичной деструкции моносахаридов, связанные обычно с отщеплением карбонильной группы сахара, имели и имеют прежде всего большое значение для установления строения и конфигурации моносахаридов. Наряду с этим в ряде случаев они используются до сих пор в препаративной практике для получения некоторых малодоступных моносахаридов.

1. Распад по Руффу. Этот наиболее старый метод не является строго избирательным, однако в силу своей простоты он до' сих пор широко применяется. Метод основан на окислении альдозы перекисью водорода в присутствии солей трехвалентного железа, обычно в присутствии ацетата. Несколько худшие результаты дает применение солей двухвалентного железа. В результате окисления углеродный атом карбонильной группы моносахарида (XV) отщепляется в виде углекислоты, а атом, следующий за ним в цепи, окисляется до альдегидной группы, в результате чего образуется низший моносахарид (XVI). Механизм реакции Руффа остался невыясненным. Принято считать, что вначале происходит окисление альдегидной группы моносахарида до карбоксильной группы (формула XVII), затем окисляется а-углерод-ный атом, в результате чего образуется а-кетокислота (XVIII), которая распадается обычным для а-кетокислот путем с отщеплением СО2 и образованием нового карбонильного соединения.

Другой, не менее вероятной альтернативой является первоначальное окисление моносахарида в озон (XIX), последующее его окисление в ТУ же ос-кетокислоту (XVIII) и ее распад. На примере распада глюкозы До арабинозы сказанное можно представить уравнением:

соон •он

но

?он он

сн2он

XVI)

сно

I

с=о

соон I

с=о

но-он -он

сн2он

XV11I

но

сно

?он -он

сн2он

XVI

он ?он

снгон

XIX

Аналогичный распад происходит при окислении альдоз, не только перекисью водорода, но и окисью ртути или электролитическим методом. Выходы при окислении по Руффу недостаточно высоки (в лучших случаях 40—45%), и сам метод не является строго избирательным, так как -в условиях реакции происходит более глубокая деструкция, приводящая к получению низших моносахаридов. Последнее не является неожиданным и может быть объяснено как дальнейшим окислением получившейся пентозы, так и окислением ее на промежуточной стадии с образованием поликетокислот, распадающихся далее по нескольким направлениям.

В последнее время находит широкое применение видоизмененный метод Руффа: альдозу окисляют вначале в кислоту (например, действием брома), а последнюю подвергают действию перекиси водорода по Руффу.

НО

СНО -ОНон -он

СН2ОИ

НОсоон -онон -он

сн,он

НО

сно

Oh

он

сн,он

В этом случае путем более точной дозировки окислителя достигается более строгая избирательность и подавляется дальнейшая более глубокая деструкция.

2. Распад по Волю. В отличие от метода Руффа эта реакция дает возможность провести строго избирательное отщепление лишь одного углеродного атома в цепи моносахарида; однако из-за многоста-дийности использование этого метода в препаративных целях затруднено, и он применяется почти исключительно для анализа. Общая схема распада по Волю ясна из примера на стр. 27.

Моносахарид переводят в оксим (XX), который при нагревании с уксусным ангидридом, вероятно, через образование промежуточного ацетильного производного оксима (XXI) 'превращается в .нитрил (XXII), при этом свободные гидроксильные группы сахара ацетилируются. Последующий распад нитрила, который является ацетильным производным циангидрина, представляет собою реакцию, обратную реакции

но

сно -он

но

CH=NOHон

(снэсо),о

сн3соо

CH=NOCOCH3ососн,

он

он он он

?OCOCHj

ососн.

СН2ОН

сн2он

XX сн2он

XXI

сн,соо

CN

—ососн3

ОСОСНз --OCOCHj

СН2ОСОСН3 XXII

СНО

но?он он

СН2ОН

ххш

Килиани. Этот распад, приводящий к отщеплению нитрильной группы в виде синильной кислоты, происходит под действием агентов основного характера и дает моносахарид (XXIII) с меньшим числом углеродных атомов. Первоначальный вариант реакции, предложенный Волей, состоял в обработке нитрила (

страница 10
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Химия природных соединений (углеводы, нуклеотиды, стероиды, белки)" (5.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
vestfrost sw 350 m уплотнитель
ручка двери квадрат наклон италия
эльктро самакат
марина девятова концерт 4 октября в щелково

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.09.2017)