химический каталог




Органическая химия

Автор А.М.Ким

CHj-CH-CH3

^ 71— с-сн

,N02

«Об

Вт

XVI. Галогенуглеводороды

Все многообразие органических соединений можно разделить на углеводороды и их функциональные производные, под которыми подразумеваются соединения, содержащие атомы, отличные от С и Н, такие атомы называют ге-тероатомами.

Галогенуглеводороды получаются при замене одного или нескольких атомов водорода на атомы галогена. Многообразие галогенуглеводородов связано с возможностью вариации в их структуре: положения атома галогена в углеводородном радикале;

"16.1. Физические свойства галогенуглеводородов

Галогенуглеводороды, имеющие полярные связи С-На1 [•(halogen) ковалентной природы, в отличие от углеводоро-|дов обладают заметным дипольным моментом (табл. 16-1), I сопоставимым по величине с дипольным моментом спиритов.

Молекулярному типу кристаллической решетки гало-I генуглеводородов, который следует из данных табл. 16-1 i (это типичные органические диэлектрики), соответствуют I слабые межмолекулярные взаимодействия диполь-диполь-; ного и дисперсионного типов.

По этой причине для галогенуглеводородов, как и для : углеводородов, характерны низкие температуры плавления и кипения (табл. 16-2).

Галогенуглеводороды практически нерастворимы в воде, но растворимы в большинстве органических раствориды и только некоторые да- и полигалогенуглеводороды

имеющие практическое значение. '

430

телей, обладают характерным слегка сладковатым запахом, растворяют жиры. Полигалогенуглеводороды хорошо обезжиривают поверхности металлов, одежду.

Особенности физических свойств галогенуглеводородов используются в практических целях.

Втемпературе кипения.

Щ СТРОЕНИЕ ГАЛОГЕНУГЛЕВОДОРОДОВ

[ галогенуглеводородов характерны структурная, оп-I (конфигурационная) (по асимметрическому атому Ода, связанному с галогеном), конфирмационная изо!.

В» свойства галогенуглеводородов оказывают перво-ное влияние природа галогена и структура углеводо-&го радикала, метный дипольный момент свидетельствует о поляр-тере связей С-Hal. Степень поляризации (поляр432

433

Как видно из сравнения величин дипольных моментов, степень поляризации (полярность) связи тем выше, чем больше электроотрицательность галогена. Исключение составляют связи C-F и С-С1, но это объясняется сильным увеличением длины связи при переходе от элемента второго периода к элементу третьего периода.

Поляризуемость, то есть способность к Дополнительной поляризации под влиянием внешнего электрического поля, в результате чего индуцируется наведенный дипольный момент, качественно может быть оценена по величине молекулярной рефракции. Хотя аддитивность рефракции для органических соединений часто нарушается, тем не менее можно оценить вклад отдельных атомов в суммарную молекулярную рефракцию, в рефракцию связей. Для галогенов они имеют значения:

водородного радикала, атакующей частицы, растворите-Я, условия катализа и т. д.

Длины связей С-Hal зависят от природы галогена, типа бридизации атома углерода и, в свою очередь, влияют на личины дипольных моментов (табл. 16-3).

Значения энергий связей С-Hal, оказывающих перво-епенное влияние на их химические свойства, представ-г в табл. 16-4.

Поляризуемость тем выше, чем больше у атома электронных оболочек, что и отражается величинами вкладов атомов галогенов в молекулярную рефракцию.

Химические свойства галогенуглеводородов зависят как от поляризации, так и от поляризуемости связей, в первую очередь — связей С-Hal. Среди многочисленных факторов, влияющих на поляризацию и поляризуемость, следует принять во внимание такие, как природа галогена, уг434

16.3. Химические свойства алкилгалогенидов

i2f

Химические свойства алкилгалогенидов обусловлены реакциями с участием связей C-Hal и С-Н, С^-Н как по каждой из них, так и с совместным участием связей C-Hal и С-Н, и могут быть представлены схемой:

а-отщепление HHal

нуклеофильное замещение

t-сн-сн_ГП_ " лн1радикальное замещение

при насыщенном атоме углерода, восстановительное расщепление

Hal

при насыщенном

атоме углерода

^-отщепление HHal

Связь C-Hal поляризована по типу С® —«-Halse и расщепляется в растворе гетеролитически с нуклеофильной атакой на атом углерода и, соответственно, нуклеофиль-ным замещением галогена. Образование карбокатиона в газовой фазе термодинамически крайне неблагоприятно. Например, реакция

(снзьса — (сн3)3с® + ае

в газовой фазе является эндотермичной, АН = +656,9 кДж/моль [37, т. 1, с. 177]. В растворе сольватация образующихся ионов облегчает гетеролитический разрыв связи C-Hal. В газовой фазе гемолитическое расщепление связи C-Hal требует меньших затрат энергии (табл. 16-4), чем гетеролитический разрыв.

Реакции замещения по связям Са-Н, Ср-Н, Су-Н и др. аналогичны реакциям замещения, характерным для углеводородов, детали химического поведения относятся к скоростям реакций, условиям их осуществления.

Отщепление HHal в зависимости от того, какая связь С—Н разрывается, дает разные продукты. Реакция с участием Сй-Н приводит к образованию алкена, с участ

страница 94
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Органическая химия" (17.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
детская баскетбольная форма на заказ
ремонт гофр глушителей крайслер
Двухтопливные котлы Viessmann Vitoplex 200 700
вентилятор kd315m

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)