химический каталог




Органическая химия

Автор А.М.Ким

их температурах.

Предложены три возможных механизма реакции Дильса - Альдера. Первый механизм, двухстадийный, предполагает промежуточное образование биполярного иона (цвит-терион): переходное состояние

; Из предложенных механизмов последние два, биради-ьный и синхронный, принимались равновероятно, но ледние годы получено больше доказательств в пользу кронного, который в настоящее время и принимается рльшинстве случаев.

; Синхронный механизм предполагает взаимодействие ива в 5-цис-конформации (двойные связи лежат в плоски по одну сторону от соединяющей их простой связи), 'этой причине циклические диены с фиксированной е-конформацией реагируют очень легко:

О

338

339

в то время как имеющие S-транс-конформацию не реагируют совсем, например, диены А и Б:

00 о*

Реакция Дильса - Альдера отличается высокой стерео-специфичностью, то есть при образовании продукта реакции конфигурации диена и диенофила сохраняются.

Т

NC'"^CN тетрадианэтилен

Как правило, наиболее реакционноспособными диено-филами являются сопряженные алкены с электроноакцеп-торными группами. Обычно используют следующие соединения:

rL ^.CHO

x r>

н3с н

кротоновьш альдегид малеиновый ангидрид

[ обычно выделяют из легкокипящих фракций продук-ролиза нефтяного сырья и коксования каменного уг-попентадиен с ацетиленом в реакции Дильса - Аль-, дает норборнадиен, а при исчерпывающем хлориро-гексахлорциклопентадиен. Циклоприсоединение ченных продуктов по Дильсу - Альдеру дает альдрин.

350 °С

С1

С12 п—П СНзСН^

а

не*

I с \0

лорцикло-"диен

&сн

C1

норборнадиен

Н,.СООС2Н5

X. X

Н Н

акрилонмтрил

бензохинон

Н Н

этиловый эфир акриловой кислоты

Диенофилами могут быть также алкины, аллены, альдегиды, кетоны.

Реакция Дильса - Альдера находит широкое применение для получения сложных циклических соединений, имеющих важное практическое применение, в том числе стероидов. Примером может служить промышленный синтез известного инсектицида альдрина. Для этой цели в качестве исходного продукта используют циклопентадиен, кото1.5. Полимеризация 1,3-апкадиенов

^Важнейшей в практическом плане реакцией 1,3-алка-вов, несомненно, является полимеризация. I4J отличие от алкенов в результате полимеризации диенов образуются высокомолекулярные продукты ьшим числом изолированных двойных связей. Подобным реакциям присоединения, полимеризация мо-радги по 1,2- и 1,4-положениям, однако реализуются 1,4-взаимодействия. В этом случае возникает допол-ьная возможность цис- или транс-присоединения. |je бутадиена, из алкадиенов в промышленности поли-подвергают также изопрен, хлоропрен, смеси Шиена со стиролом, акрилонитрилом, изобутиленом и леном.

Н

пСН2=СН-СН=СН2

,сн2)п-(Н2С н трамс-1,4-продукт

Если полимеризации подвергается мономер одного типа, то получают гомополимер, если смесь мономеров — то сополимер. Полимеры на основе 1,3-алкадиенов имеют характерные вязкоупрутие свойства и называются каучуками.

Бутадиеновые каучуки. Впервые промышленное производство синтетического каучука было осуществлено в 1931 г. в СССР по способу СВ. Лебедева. Гомополимер, полученный им анионной полимеризацией бутадиена под действием металлического натрия как инициатора, называют СК-каучуком (в Германии — каучук Буна; бутадиеннат-риевый).

пСН2=СН-СН=СН2

— -сн2-сн-сн2-сн-сн2-сн-сн2-сн=сн-сн2-... СН=СН2 СН=СН2 сн=сн2

СК-каучук, бугадиеннатриевый (Буна) Такой каучук содержит около 70% звеньев 1,2-присоедине-ния и 30% звеньев 1,4-присоединения. Малое содержание звеньев 1,4-присоединения понижает эластичность СК-кау-чука по сравнению с натуральным. Под действием алкил-литиевых соединений и катализаторов Циглера - Натта удается получить цис-1,4-полибутадиен, по свойствам со поставимый с натуральным каучуком:

Н Н

\ /-^ С=С СН2 СН2

н2с сн2 Nc=c с— н

Ч(л>1,4-полибутадиен, бутадиеновый каучук

'Сополимер 1,3-бутадиена (3 части) со стиролом (1 часть), ^чаемый радикальной полимеризацией, является одним 1вамых распространенных каучуков (СКС; Буна-S — Гер-[я) и используется для изготовления автомобильных . Условное строение СКС-каучука следующее:

HJ-CH=CH-CH2-CH2-CH=CH-CH2-CH2-CH-CH2-CH=CH-CHJ— СКС-каучук, бугадиенстирольный (Буна-S)

| Сополимер бутадиена-1,3 и акрилонитрила получают льной полимеризацией. Такой каучук (Буна-N — г.. я) превосходит натуральный по масло-, бензостой-И, устойчивости к истиранию. Условное строение Бу-(каучука:

н2-сн=сн-сн2-сн2-сн-сн2-сн=сн-сн2-сн2-сн=сн-снг- - CN

бутадиеннитрильный каучук (Буца-N)

s Сополимер бутадиена-1,3 и изобутилена получают низ-ипературной катионной полимеризацией в присутст-t-BFj, Полученный бутилкаучук обладает высокой хими-ой стойкостью и газонепроницаемостью, является хо-~изолятором проводов, кабелей и т. д. Условная ра бутилкаучука следующая:

СН3 СН3сн2-с-сн2-сн=сн-сн2-сн2-с—

СН, СН3

бутилкаучук

342

343

Хлоропреновый каучук получают радикальной полимеризацией хлоропрена, он имеет в основном транс-конфигурацию. Впервые производство хлоропр

страница 78
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Органическая химия" (17.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ремонт холодильника Snaige RF36SM-S10021 36-20
аренда склада под вещи
чугунные сковороды купить
щиток приточной вентиляции сиеменс

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.04.2017)