химический каталог




Органическая химия

Автор А.М.Ким

гих необходимых реагентов, следующие соединения:

г) CH3-CHBr-CH2.Br

д) СН3-СН2-СНВг2

е) СН2=С-ОС2Н5

СН,

12. Предложите синтезы следующих соединений, исходя из ацетилена и других необходимых реагентов:

а) СНз-СвС-Н д) СНз-СвС-D

б) СН3-СН=СН-СН3 е) СНз-СН2ОН

ж) СН2=СН-0-ССН3

в) СН3-С^

D

г) СН2=С-С=СН

I

СНз

13. Как осуществить следующие превращения? Укажите все промежуточные стадии и необходимые реагенты.

а) Сн3-СН2-СН=СН2^Л«Б^В^г^Д

Г »)СН3СН2СН2СН2ОН^^А-^Б^В-^Г^22!1д

Б'- (спирт) CH3ONa м

15. Какие алкины образуют в результате окисления следующие Вдукты?

КМлО.

А н<э ' (СН3)гСНСООН + СНзСООН Б ' > НООС(СН2),2СООН

16. Установите строение углеводорода С4Нб, если он присоединяет ^молекулы брома, не реагирует с аммиачным раствором оксида ме-(0, а при кипячении с водой в присутствии гидросульфата ртути об-г метилэтилкетон.

Ш 17. Как разделить смесь углеводородов, содержащую пентан, пен-~, аентин-1?

а) СН3СН2С1 — СН-СН

б) СН3-С=С-СН3 — СН3-С'

в) СН3-СН3 —- СН3СООН

р

г) (СН3)2СН-СН2-С=С-СН3 — (СН3)2СН-СН2-С-СН3

Д) СН=СН —»' H0CH2-C"C-CH2OH

е) СН-СН — СН2=СС1—СН=СН2

14. Какое соединение образуется в результате следующих превращений:

330

XII. Алкадиены

Алкадиены — это непредельные углеводороды, имеющие две двойные связи. В зависимости от их взаимного расположения различают алкадиены:

сопряженные

^С=С=С^ кумулированные

изолированные

Кумулированные алкадиены сравнительно, труднодоступны и менее изучены. Простейший представитель — аллеи (СН2=С=СН2) — выделяют из продуктов пиролиза бензинов и средних нефтяных дистиллятов.

Изолированные алкадиены ведут себя аналогично простым алкенам, причем двойные связи могут реагировать или обе сразу, или поочередно.

Особыми свойствами по сравнению с алкенами обладают сопряженные алкадиены. Вследствие этого, а также из-за практической значимости такие алкадиены заслуживают отдельного рассмотрения.

12.1. Строение сопряженных алкадиенов

Особенности строения сопряженных органических соединений рассмотрены ранее. Характер я-МО в рамках простого метода молекулярных орбиталей Хюккеля (МОХ), а также диаграмма энергетических уровней простейшего алкадиена — бутадиена-1,3 — представлены в разделе 2.4.

Квантово-химические расчеты для молекулы бутадиена методом МОХ [18] позволяют получить электронную диаграмму (см. главу II).

Энергия резонанса Е^, согласно методу МОХ имеет значение 0,472/3, где ft — обменный интеграл (/J ~

75,3 кДж/моль). Экспериментально найденное значение ргии резонанса — 15,1 кДж/моль. Довольно большое хождение рассчитанного и найденного значений Ера детельствует о грубости модели метода МОХ, который к этой причине обычно используют для качественных иок.

#4

• Метод МОХ позволяет получить значения энергетиче-с уровней я-МО бутадиена: 1J62/5

• разрыхляющие МО

i/>2 a + O&lfi

связывающие МО

Порядок связи позволяет оценить длину связи (рис. 12.1). этана порядок связи равен 1, этилена — 2, ацетиле-1^—3.

Анализ результатов квантово-химического рассмотре-: бутадиена-1,3 в рамках метода МОХ показывает сле-цее:

— две связывающие я-МО являются четырехцентровы-ми (охватывают всю цепь сопряжения); : — связь С2-С3 носит частично двоесвязанный характер, но в области связей Ci-C2 и С3-С4 я-электронная плотность выше, то есть двоесвязанность больше;

332

333

— повышенный индекс свободной валентности на С| и С4 предопределяет преимущественное радикальное взаимодействие по этим атомам в молекуле бутадиена; сопряжение увеличивает стабильность реальной молекулы бутадиена по сравнению с идеализированной моделью с изолированными двойными связями.

Малая величина ?рез позволяет прогнозировать подобие свойств бутадиена и простых алкенов как по реагентам (наиболее типичны электрофильное, радикальное присоединения), так и по условиям протекания реакций, однако взаимодействие я-МО в целом должно привести к участию в реакции всех центров я-МО связывания.

12.2. Химические свойства 1,3-алкадиенов

12.2.1. Электрофильное присоединение

Механизм реакции электрофильного присоединения к 1,3-алкадиенам аналогичен подобной реакции для алкенов, однако в данном случае возможно образование продуктов 1,2- и 1,4-присоединения.

СН2=СН-СН=СН2 + Вг2 ? бутадиен-1,3

Бромирование бутадиена-1,3 идет следующим образом: Вг2

,—-CH2WCH=CH2 МЕДПЕННО.

СН2Вг I 2 СН

II

сн

I га

я-комплекс

СН2Вг

СН'

Вт®

сн2-сн=сн-сн,

Вг Вг

СН

II

сн2

А

1,4-дибромбутен-2

сн2-сн-сн=сн2 I 1 I 1

Вг Вг 3,4-дибромбутеи-1

,-СН=СН, > СНт-С® > сн,-сн® > сн,сн? > сн?

льный) более стабильным по сравнению с обычными, соединение аниона брома возможно в положения 2 и 4. I образом, ряд устойчивости карбокатионов принимаCH,

*СН

I

сн.

п3 снэ

Относительное содержание 1,2- и 1,4-продуктов зави-t от условий реакции — температуры, продолжительнос-: растворителя и т. д. Так, при -80 °С в состав смеси 0дуктов входят 20% 1,4-продукта и 80% 1,2-продукта; +40 "С, наоборот, 80% 1,4-продукта и 20%

страница 76
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Органическая химия" (17.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
бутсы для зала
купить дверные ручки на планке для межкомнатных дверей в москве
sanus pffp2
обслуживание чиллеров geoclima

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.11.2017)