химический каталог




Органическая химия

Автор А.М.Ким

лородном или воздушном пламени). Высокая эндотермичность процесса требует очень высокой температуры реакции.

2СН4 —-НС-СН+ЗН2 АН= +399,6 кДж/моль

Выдающийся вклад в разработку многочисленных промышленных технологических процессов на основе ацетилена внес В. Реппе. Разработанные им способы получения разнообразных органических продуктов сделали ацетилен в 30-50-е годы XX столетия основным сырьевым источником промышленности органического синтеза. На основе ацетилена получают в больших количествах уксусный альдегид, уксусную кислоту, уксусный ангидрид, этилацетат, хлористый винил, винилацетат, акрилонитрил, акрилаты, хлоропрен и др. (см. выше).

В настоящее время ацетилен как сырьевая основа органического синтеза все больше вытесняется за счет интенсивного применения продуктов переработки нефти — алканов и алкенов.

Наконец, алкины, в частности полиацетилены, обнаружены в природе, хотя до 1935 г. считали, что они фактически в природе отсутствуют. Природные алкины найдены во многих растениях (сложноцветные, зонтичные), грибах (Ваpomycetes). Например, из подсолнечника выделен жел-Хпентаинен (Сервисен, 1954):

СН3-С=С-С=С-С<-С-С=С-С=С-СН=СН2

Г.5. Получение алкинов

О важнейшем представителе ряда алкинов, ацетилене, } говорилось выше. Гомологи ацетилена получают в тон-I органическом синтезе как с сохранением, так и измене-!М углеродной цепи. В отличие от алкенов образование алкинов термодина-чески более затруднено эффектами сопряжения (р-л/) ъных производных типа ^С-сС^, необходимых для

. чения второй С-Ся связи. По этой причине из извест-l в химии алкенов способов построения С-С» связи уда-[ практически реализовать только отщепление сильны-? основаниями галогеноводородов от дигалогеналканов Чсположением галогенов у одного атома углерода (геми-ьные — гем-) или у соседних атомов углерода (вици-ъные — виц-). Необходимые гем-дигалогеналканы по-йают из алкенов, вш<-дигалогеналканы — из альдегидов онов (см. соответствующие разделы):

бутин-2 (диметилацетипен)

|СН3-СН-СН-СН3 СН3-С=С-СН3 + КВг + Н20

(спирт)

I I Вг Вг 2^-добромбуган

СН3-СВг2-СН3 CH3-C-CH + NaBr + H20

пропин (метил ацетилен)

srb. 2Д-дибромпропан

Обычно гомологи ацетилена получают из ацетилена по ' {через магнийацетилениды (см. раздел 11.3.2).

^в^Экологическое послесловие

«ВДдной из наиболее распространенных областей приме-~т ацетилена является его использование для сварки и

326

327

резки металлов в строительстве и монтажно-ремонтных работах. Получение самого ацетилена гидролизом карбида кальция приводит к образованию больших объемов карбидного шлама, который после предварительной обработки может быть рекомендован в качестве строительного материала, так как содержит большое количество гидроксида кальция (известь), но трудноопределяемые сильнопахнущие и достаточно токсичные примеси затрудняют утилизацию шлама. Экологически вредное производство уксусного альдегида по Кучерову, связанное с применением очень ядовитого ртутного катализатора, следует заменить на более прогрессивные технологии получения этого продукта — по Шостаковскому или окислением этилена.

Промышленные производства с применением ацетилена во второй половине XX века вытеснены в основном более прогрессивными технологиями на основе предельных и непредельных углеводородов.

Задачи и упражнения

1. Напишите структурные формулы всех изомерных алкинов состава C7H12. Назовите их по систематической (ШРАС) и рациональной номенклатурам.

2. Вычислите значения АН для следующих реакций в газовой фазе при 25 °С, сравните скорости этих реакций.

а) СН3-НС=СН2 + Вг2 —- СН3-СНВг-СН2Вг

б) СН3-С-СН +Вг2 —- СН3-СВг=СНВг

в) CH3-BiC=CHBr + Br2 —- СН3-СВг2-СНВг2

3. Вычислите значения ДЯ для следующих реакций в газовой фазе

при 25 °С, сделайте вывод об относительной устойчивости изомеров.

а) СН2=СНОН — СН3-СНО

б) СН3-СН2-С»СН — СН3-С=С-СН3

в) СН2=С=СН2 — СН3-С-СН

4. Определите функции каждого соединения в следующих кислотно-основных взаимодействиях:

Е a) HC1+NH3 NH® + Ci®

Р б) HC=CH+NH2K =t HC=CK+NH3

в) HC=CK + NH4CI 3=t HCsCH + NH3+KCI

5. Предложите метод количественного определения 1-алкинов

иесях изомерных алкинов, используя реактив Гриньяра CH3MgBr.

6. Исходя из метилбромида, лияет-бутилбромида и ацетилена

ложите метод синтеза метп-гп/юм-бутилацетилена.

7. Сравните конечные продукты реакций:

НВг.

СН3-С-СН + НВг А

СН3-С-СН + 2НВг J^S8. Какие продукты образуются в результате реакции гидратации по юву с Н20, H2S04, Hg2*?

а) СН3-СН2-СН2-СзсН

б) CH3-CH2-C=C-CH3

^,С=СН

Ю

а

. 9. Предложите механизм реакции гидролиза простых виниловых ов, образующихся по реакции А. Е. Фаворского, М. Ф. Шостаковнс»сн + С2Н5ОН СН2=СН-ОС2Н5

СН2=СН-СО0Н CH2=CH-CONH2 CH2=CH-COOR

; 10. Предложите механизмы реакций карбонилирования по Реппе, их важное практическое значение. Какова функция катализатора

н2о

Ni(CO)4 NHj

ROH

328

329

а) СН3-СН=СНВг

б) СН3-СВг=СН2

О II

в) СН3-С-СН3

11. Как получить, исходя из пропана и дру

страница 75
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Органическая химия" (17.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
разрешение на установку стенда на гос предприятии
где купить копилку в москве адреса
где купить билеты на шоу я в нижнем
набор посуды для индукционных варочных панелей интернет магазин

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)