химический каталог




Органическая химия

Автор А.М.Ким

При озонолизе алксна образуются ацетон и масляный альдегид,

ова структурная формула алкена?

18. Установите строение углеводорода CgHns, если он при дейст^N-бромсукцинимида дает третичное бромпроизводное, а при гидриI образуется алкан, который получается в качестве единственно-Юдугга по реакции Вюрца из первичного галогеналхана.

•(•19. Предложите способы получения 2-метилбутена-2.

'; 20. Какие алкены могут быть получены при термическом крекинге риыетил-4-этилоктана?

он сн3

он

•.21. Каше алкены образуются при дегидратации следующих спиртов:

CH3CH2CHCH(CH3b г) СН3СН2СНС(СН3)3а

ОН ОН

сн3сн-<[:нсн3

СН3СН3 I») HOCH2CH2CH(CH,)2

308

16. Оруществите следующие превращения:

|—- CH3CH2CH2CH2CH2CH3

а) СН3-СН=СН2 —

1—-СН3-СН-СН-СН3 СН3 СН3

XI. Алкины

Алкияами, углеводородами ряда ацетилена, называют ненасыщенные углеводороды, содержащие тройную связь. В отличие от алкенов алкины менее распространены в природе, хотя полиацетилены найдены во многих растениях.

Техническое значение ацетилена и его гомологов очень велико. Причем в первой половине XX столетия, пока основным источником сырья для основного органического синтеза алканов и алкенов не стали нефть и природный газ соответственно, ацетилен наряду с продуктами переработки каменного угля был главной сырьевой базой оргсинтеза.

11.1. Физические свойства алкинов

В гомологическом ряду ацетилена при нормальных условиях газообразными веществами являются только ацетилен, метилацетилен (аллилен), этилацетилен (бутин-1). Начиная с изомерного диметилацетилена (бутин-2) и до геп-тадецина алкины являются жидкостями, с октадецина-1 — твердые вещества. Плотности, температуры кипения, плавления у алкинов выше, чем у соответствующих алкенов (сравните таблицы 10-1 и 11-1), тем более — алканов.

Чем выше молекулярная масса алкинов, тем эта разница меньше. Строение алкинов позволяет низшим гомологам ацетилена образовать более плотно упакованные молекулярные кристаллические решетки по сравнению с алкенами и алканами, что и отражается на их физических свойствах.

11.2. Строение алкинов

Как отмечалось ранее, простейший алкин — ацетилен — имеет линейное строение. Это обстоятельство не дает алкинам, в отличие от алкенов, возможности образова

1.204 1,064

н-с=с—н

н и" н н Н

геометрических изомеров. Для алкинов характерны рная изомерия углеродного скелета и положения ной связи, а также конформационная изомерия гомо-вв ацетилена. Использование sp-гибридных орбиталей , образования о~-связей приводит к их укорочению по •нению с С-С и С-Н связями этилена и этана в соответ-I с величинами ковалентных радиусов (см. табл. 1-6).

H^c-q'-H нн' н~н

цТаким образом, я-МО ацетилена более компактны, чем лена, это должно несколько затруднить реакции при-нения. В отличие от алкенов присоединение у алки-олжно идти по двум яг-связям. Сравнительный анализ t связей подтверждает это.

310

311

Снф СН — 2 СН 962,3 кДж/моль

СН2фсН2 ? 2CH2j 610,9 кДж/моль

Если принять энергию разрыва С-С„ связи в алкенах равной 263,6 кДж/моль, а С-С„ — 347,3 кДж/моль, то разрыв одной С-С„ связи в ацетилене потребует 307,5 кДж.

Поскольку абсолютное значение энергии связи зависит от метода определения, выбор значений энергии связи при сравнительных оценках должен быть корректным. В противном случае можно сделать ошибочный вывод. Например, в некоторых изданиях на основе анализа энергий связи утверждается о более легком протекании всех реакций присоединения у алкинов по сравнению с алкенами, что противоречит опыту.

Уменьшение ковалентного радиуса sp-гибридного углерода делает его более электроотрицательным по сравнению с spJ- и Бр'-гибридными, связь С5р-Н — более полярной по сравнению с С-Н связями этилена и этана. Таким образом, алкины, имеющие С,р-Н связи, должны быть более сильными кислотами, чем алкены и алканы.

Сравнительные значения энергий С-Н связей: -С-Н 405,8 кДж/моль =С-Н 439,3 кДж/моль »С-Н 502,1 кДж/моль

Увеличение ионной составляющей по Полингу в связях С-Н от алканов к алкинам приводит к упрочнению связи, она становится более полярной.

11.3. Химические свойства алкинов

Химические свойства алкинов, очевидно, обусловлены С-С„ связями (присоединение) и Csp-H связью (кислотные свойства).

11.3.1. Реакции присоединения

Аналогично алкенам, С-С„ связь является в алкинах наиболее удобной к воздействию реагентов, причем в перочередь электрон-дефицитных реагентов — электронов (кислот Льюиса), карбенов.

Более компактное расположение электронной плотнос-i в области С-С, связи алкинов облегчает подход и после-ощее взаимодействие с ней нуклеофильных частиц по равнению с алкенами.

13.1.1. Электрофильное присоединение

н,с

Н,С

с=с в/ н CCU

1,2-дибромпропен

Br-C-CN-Br Br H ,1,2,2-тетрабромпропан

Алкины в реакциях с электрофильными реагентами вза-одействуют аналогично алкенам, по тому же механизму ектрофильного присоединения к С-С, связи. Однако ре-этого типа должны идти труднее из-за более ком-ной я-МО и отсюда — более прочной С-С, с

страница 71
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Органическая химия" (17.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
финская мягкая черепица
рисунок болезням вход воспрещен
стол модерн
торговые стеллажи с подсветкой

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.08.2017)