химический каталог




Органическая химия

Автор А.М.Ким

остые эфиры. Отщепление спирта в простых эфи-рах можно осуществить, как и в спиртах (воды), действием сильных кислот, связывающих продукт отщепления — спирт. СН3

?1

Н3С-С-ОС2Н5 + к. H2SQ4 СН3

СН,

трет-бутпутпошм эфир

н3с-с=сн2+н®

изобутилен

СН3

н3с-с® СН,

Разложение простых эфиров до алкенов идет тем легче, чем более разветвленный алкильный радикал входит в состав такого эфира (реакция El типа).

СН, I

оСН,

Сложные эфиры. Образование алкенов идет, как и г простых эфирах, по реакции ?1 типа, но в более мягких ловиях:

СН,

яЧС-С ' I

I

СН

HiSO, S^? ft д

СН3

н3с-с®

3 I СН,

?——- HjC-C© +HOC-CH3 + HSO4

сн3

н®+сн3-с=сн2

изобутилен

Амины. Связь C-N в аминах менее полярна по срав-I с С-О, по этой причине отщепление NH3 или RNH2 гетеролитическому типу затруднено. Гемолитический рыв возможен в результате пиролиза при высоких тем-атурах:

СН3 СН3

СН,

CH3-CH2-CH2-N Р » CH3-CH=CH2 + NH

пропилен

I

сн3

диметилпропиламин

[С2Н5Ы(СН3ЫОН

Значительно легче идет термическое разложение чет-,ix аммониевых оснований по Гофману, при кото-в виде апкена отщепляется в первую очередь более ный алкильный остаток:

СгЩ + НгО + ЖСНз^

Дигалогеналканы. Отщепление двух атомов галогена, пьно синхронное, предполагает использование ме-ов, лучше двухвалентных, например, цинка. Асинхрон-! отщепление одного атома галогена (щелочной металл) одит к алканам по реакции Вюрца (рекомбинации про-очного активного свободного радикала).

298

299

сн,-сн,-сн-сн, + Zn

з I i '

CI CI 1,2-дихлорбутан

CH3-CH2-CH=CH2 + ZnClj бутен-1

Галогеигидрины, гпиколи, оксиэфиры. В случае данных соединений возможны реакции, конкурентные образованию алкенов:

Н3С-СН-СН-СН3 —

С1 ОН хлоргидрин бутена-2 (З-хлорбуганол-2)

—К-^Н3С-СН=СН-СН3 + НОС1 буген-2

NaOHH3C-CH-CH-CH3 + NaCl + Н20 3 \ / О

окись бутена-2

Н®

Н

• н3с-сн2-с нX— н3с-сн=сн2 + но-он

н3с-сн-сн2

ОН 6нн3с-сн-сн2 -н2о 3 \/ 1

пропиленгликоль О

окись пропилена

н3с-сн-сн2 —

OH OCOCH3

н1

—- н3с-сн=сн2+но-оссн3

О

г© ц© II СН3СООН

^-оксипропилацетат

НзС-СН-СНг-й—H3C-CH2-C

о н

окись пропилена

Образование алкенов должно сопровождаться выделением гипогалогенидов или перекисей, термодинамически нестабильных соединений, что делает более выгодным альтернативное образование окисей олефинов. В двух последних случаях в кислой среде они изомеризуются до альдегидов и кетонов, которые и являются конечными продуктами.

(i-Галогенпростые эфиры. Из конкурентных реакций образования галогеноводорода или гипогалогеналкила термодинамически более выгодна, естественно, первая.X—- H3C-CH=CH2 + CI-OCH3 H3C-CH=CH-OCH3 + NaCl + Н20

лорзтилметиловый эфир 1 -пропенилметиловый эфир

Гапогенамииы, аминоспирты. Конкурентные реакции соединений приводят к образованию алкенов, алки-иминов, окисей алкенов. Очевидно преимущественное разование алкилениминов:

сн> сн, —

CI NH2 ^-хлорэтиламинX - CH2=CH2 + C1-NH2

NaOH СН2-,СН2 + NaCl + Н20 К / NH

этиленимин (азиридин)

d-CH2 NH2 :сиCH2=CH2 + HO-NH2 Д//=+12,бкДж/моль

"СН2-СН2 + Н20 ДЯ=-12,6кДж/моль

NH

?X— NH3 + СН2-СН2 — СН3СНО

ДЯ = +12,6 кДж/моль

. обратное превращение в исходный продукт, что сле-С из анализа термодинамики процессов. , Диэфиры гяиколей. Альтернативой слабой связи О-О оксиде в данном случае служит образование термоди-чески стабильного непредельного эфира:

О р rX»CH2=CH2 +СН3-С-О-О-С-СН3

СН3СООН + н2с=сн-о-с-сн3

300

301

СН, СН,

I 1 I

H,N О

0

Аминозфиры. Образование алкенов из аминоэфиров должно подавляться более выгодным термодинамически внутримолекулярным взаимодействием с образованием ок-сазольного цикла:

II

N^.^0 +Н20 С

с6н5

2-фенкл-4,5-дигидрооксазол

f

R-CH-CH-R' NH2NH2

Диамины. 1,2-Диамины при нагревании образуют вместо алкена алкиленимины:X- R-CH=CH-R' + NH2-NH2

?R-CH-CH-R'+NH3

4NH апкиленимии

Таким образом, анализ таблицы 10-3 показывает, что алкены из соединений предельного ряда с сохранением углеродной цепи могут быть получены на основе алканов, моно- и дигалогеналканов, спиртов, простых и сложных эфиров, труднее — аминов.

10.6.2. Получение алкенов

с изменением углеродной цепи

Известно образование двойной связи — с одновременным удлинением или укорочением углеродной цепи.

Укорочение цепи, как отмечалось ранее, наблюдается при крекинге алканов. Однако в результате крекинга образуется смесь алкенов и алканов:

СН3-СН-СН2-СН3 - СН3-СН=СН2 + СН2=СН2 +

СН3

+ СН3-СН3 + СН3СН2СН3

В результате удлинения цепи образуется новая С-С язь, такие реакции называют реакциями конденсавт, если одновременно происходит отщепление (элими-рование) какой-либо простой молекулы (вода, аммиак, т). Среди методов получения алкенов с удлинением jbrai наиболее известными и часто применяемыми в тон-[ органическом синтезе являются реакции конденсации >'участием альдегидов и кетонов.

Кретоновая конденсация. Нагревание альдегидов или онов в присутствии кислот или оснований приводит ^образо

страница 69
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Органическая химия" (17.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://taxiru.ru/zakon69-2/
наклейки мадагаскар
театр времен нерона и сенеки билеты
самообучающий курс обучения по ремонту холодильников

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.07.2017)