химический каталог




Органическая химия

Автор А.М.Ким

качества. Так получа-<синтетические каучуки, полистирол, полиакрилонит-, полиакрилаты и др.

Координационная полимеризация

В 1953 году К. Циглер показал, что полиэтилен может получен при температурах до 100 "С и давлении не № 5 МПа. Это удалось осуществить при использовании :анных металлорганических катализаторов (катализа-в Циглера - Нала) — металлорганические соединения :нтов 1-Ш главных групп и галогениды металлов побочных подгрупп периодической таблицы эле-IB Д. И. Менделеева. Типичный катализатор получают из тризтилалюминия рида титана (TV). Реакцию осуществляют в инертном >рителе (бензин) при полном отсутствии влаги и кис->да. Вместо алюминия можно применять Li, Be, Mg, Zn,

о титана — V, Сг, 2г. Хотя процесс координационной полимеризации не сов-н, предложен следующий механизм. Активный ка-, инициирующий процесс полимеризации, полуС2Н5Т1С13 + СН2=СНУ

СН, I

CH2--TiCl3 L CH2--=CH2

чается по реакции обмена. Далее за счет образования я-комплекса титана с этиленом, например, происходит координация мономера и его внедрение в связь Ti-C через синхронное присоединение с образованием четырехцент-рового переходного состояния:

?C2H5-TiClj —

сн2=Ьсн2

—C2HjCH2-CH2-TiCl3

C2H4

R-CH2-CH2-TiCl3

CH2—CH2

— ? R(CH2-CH2)»TiCl3

Рост цепи происходит в результате повторной координации, внедрения следующей молекулы мономера и т. д.

Обрыв цепи может протекать или термически, или под действием водорода как регулятора роста цепи:

X— R4CH2-CH2)„ _ ,-CH=CH2 + HTiCl3

R(CH2-CH2ynCl3— н^-R-CCHj-CH^ _ !-СН2-СН3 + HTiCl3

При полимеризации производных винила СН2=СНХ с каждым актом роста цепи образуется хиральный центр, конфигурация которого может меняться, в результате образуются три типа полимеров: атактические (А), в которых заместители X располагаются хаотически относительно зигзагообразной углеводородной полимерной цепи; изотактические (Б) — заместители X располагаются по одну сторону углеродной полимерной цепи; синдиотактические (В) — заместители X расположены попеременно то по одну, то по другую стороны углеродной полимерной цепи.

| Изотактические и синдиотактические полимеры называ-стереорегулярными, то есть полимерами с регулярным, ?"?тдоченным расположением заместителей относительно одной полимерной цепи. Полимеры, полученные сво-норадикальной полимеризацией, например, поливинил-рид, полистирол, поливинил фторид, полиметилакрилат )., являются атактическими с малой степенью кристал-ности и высокой степенью аморфности. Такие полнме-f вследствие пониженных межмолекулярных взаимодей-'"чй обладают малой прочностью при разрыве и повыной пластичностью. |. Методами координационной и анионной полимериза-"1 получают стереорегулярные полимеры более высокого вства, с более высокой степенью кристалличности и бо-высокой молекулярной массой. Так получают в настоя-Щ время полиэтилен низкого давления (ПЭНД) высокой "иости, полипропилен, полибутадиен, полистирол, по-рилонитрил и др. ЦС Циглер и Дж. Натта отмечены Нобелевской премией Щ года за исследования металлорганических катализато-[. разработку и внедрение процессов координационной ?*меризации.

? Получение алкенов

лен, пропилен, бутилен, используемые в крупно-шых производствах, выделяют из газовой фракции

294

295

при крекинге нефти и продуктов ее переработки, а также пиролизом природного и попутного нефтяного газов.

Синтетические методы получения алкенов для тонкого органического синтеза можно разделить на две группы: с сохранением и с изменением углеродной цепи.

10.6.1. Получение алкенов

с сохранением углеродной цепи

К этой группе методов относятся такие, в которых идет образование двойной связи из соединений насыщенного, предельного ряда. Матрица методов получения алкенов (см. табл. 10-3) в данном случае включает общий принцип отщепления элемента XY, где X и Y могут быть в общем случае любыми, кроме углерода, атомами или группами атомов — функциональными группами, а также реагент, с помощью которого можно отщепить элемент XY. Анализ типов разрыва связей С-Х и C-Y, реагента, необходимого для связывания продукта отщепления XY, термодинамики конкурентных реакций позволяет прогнозировать результат и условия реакции.

н3с-с=сн2 + н2

Алканы. Дегидрирование с гемолитическим разрывом неполярных связей С-Н можно осуществить или при высокой температуре (пиролиз), или в более мягких условиях в присутствии никеля, платины, палладия (обратный процесс — гидрирование):

Ni

HjC-CH-CH3

СН3 СН3

CH3CH2CH2C1 1-хлорпропан

(спирт)

Галогеналканы. Отщепление галогеноводорода (кислоты) с гетеролитическим разрывом связей можно осуществить действием сильных оснований: спиртовых растворов щелочей, алкоголятов, амидов щелочных металлов, связывающих отщепляемые галогеноводороды: NaOH

СН3-СН=СН2 + NaCl + Н20 пропилен

296

СНЗ-CHJ-CHJOH пропанол-1

Спирты. Для отщепления воды необходимы водоот-нимающие средства — концентрированная серная кислота, оксиды металлов (А12Оэ, ZnO и др.) или неметаллов (Р20з).

к. H2S04

СН3-СН=СН2 + н2о пропилен

Пр

страница 68
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Органическая химия" (17.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
коробка с цветами и макарони маме
Компания Ренессанс лестница.просто - качественно, оперативно, надежно!
стул посетителей kf 1
В магазине КНС Нева купить роутер асус цена - в розницу по опту в КНС СПБ !

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)