химический каталог




Органическая химия

Автор А.М.Ким

меры обладают такими физико-механическими, диэлектрическими, гигиеническими и прочими свойствами и в таких сочетаниях, которые невозможны для природных и традиционных материалов. Причем синтез полимеров позволяет получить материалы с желаемым комплексом свойств. Это предопределяет выдающееся место полимеров в научно-техническом прогрессе, обеспечении жизнедеятельности человека. Без полимеров уже «жить нельзя», по288

? вопрос заключается в максимальном экологическом ршенствовании химических производств, создании ма-верго- и маломатериалоемких, замкнутых, безотходных оцессов.

Полимеры получают полимеризацией — соединением одных веществ (мономеров) без выделения побочных рдуктов, что приводит к образованию веществ, имеющих в, тождественный составу мономеров; поликонденса-соединением мономеров, в результате которого деляются побочные низкомолекулярные продукты (вода, т, хлористый водород и т. д.).

Полиолефины образуются в результате процесса поли-и. В зависимости от типа активных частиц, участ-в реакции, различают радикальную, катионную, координационную полимеризации. Такие реак-I обычно имеют цепной характер.

М- Радикальная полимеризация

^Радикальная полимеризация применяется наиболее • и изучена наиболее подробно. В качестве мономеров кальной полимеризации могут быть использованы ^собственно олефины, такие, как этилен, пропилен (ху-ШТШ и другие мономеры, имеющие двойную связь, на-р, тетра-, трифторэтилен, хлористый винил, стирол, цетат, метилакрилат, метилметакрилат, акрилонит-??

О О

tjCOOCC«H.

ициирование осуществляют термическим разложе-инициаторов: диацетилпероксида, дибензоилперокси-г'-азо-быс(изобутиронитрш1а), персульфата калия и др.

2C,sH" + 2C02

•6П5 ' [ЕрОКСИД

О

? 2cование и рост цепи при радикальной полиме-I далее можно представить следующим образом:

289

?1

инициирование: С6Н5 + СН2=СН X

рост цепи:

с6н5-сн2-сн + CH2=CH — с6н5-сн2-сн-сн2-сн—

XX XX

-С6Н5-(СН2-СН)„-СН2-СН

X X

где X = Н, СН3, CI, C6HS, 0-СОСН3> CN, СООСНз и т. д. Обрыв цепи осуществляется через обычные реакции свободных радикалов: рекомбинацию, диспропорциониро-вание, передачу цепи на другое соединение (мономер, полимер, инициатор, растворитель, примесь, специальные добавки— регуляторы длины цепи):

рекомбинация:

2R-(CH2-CH)„-CH2-CH —R-(CH2-CH)n+1-(CH-CH2)n+1-R

XX XX

R-(CH2-CH)rCH2-CH + R'' ? R-(CH2-CH)n+,-R'

XX X

диспропорционирование:

2R-(CH2-CH)-CH2-CH »X X

—- R-(CH2-CH)-CH2-CH2 + R-(CH2-CH)rCH=CH

X X XX

передача цепи:

2R-(CH2-CH)jrCH2-CH + R'H — R-(CH2-CH)„ CH2"CH2 + R"

XX XX

Полиэтилен методом радикальной полимеризации получают в присутствии перекисей при температурах 100— 300 "С и давлении 100-300 МПа. Такой полиэтилен назы290

леном высокого давления (ПЭВД), он имеет I плотность, которая вызвана малой степенью крис-вости полимера.

ономеры винильного, винилиденового типов полиме-ся в более мягких условиях в растворе, эмульсий, ! самого мономера.

, Катионная полимеризация ^

ионная полимеризация идет по механизму электро-ого присоединения к алкенам. Особенно легко она г с виниловыми производными, имеющими элект-Онорные заместители (изобутилен, а-метилстирол, : виниловые эфиры).

?циирование при катионной полимеризации осунется образованием карбокатиона из мономера и ного катализатора: кислот Бренстеда или Льюиса.

яеднем случае необходимо присутствие сокатализа-ледов воды, спирта, НХ, RX). Обычно используют

, HF, НзР04, BF3, А1Вг3, А1С1а, TiCL,, и др.

BF3 + H20

Н3С,

^,С-СН3

Hs+eBF3OH • нзсч®

)с=сн2 + н®

Н3С Н3С

СН3

с—сн, I

сн3

г цепи является реакцией электрофильного присое-СН3

I

сн.

сн3 сн3 •н3с-с-сн2-с® —

I

сн,

сн3 I

сн, -са

сн3

СН2-<"Э

с=сн2 сн

СН3 |

сн.

? ?Н3С-С-(СН2-С)„

сн3 сн3

Обрыв цепи может произойти путем присоединения аниона, другого нуклеофила:

рост цепи: fyN-CHj-CH^Na® + СН2: CN

=СН I

CNСН,

I

СН,

СН3 СН3 СН2

СН3

СН3

СН

I

СН

+ н3с-с-(сн2-с)„-сн2-с + Н3С-С-(СН2-С)„-СН=

I

СН3

10.5.3. Анионная полимеризация

Реакции нуклеофильного присоединения не характерны для алкенов и могут быть осуществлены действием только очень сильных нуклеофилов при наличии электро-ноакцепторных заместителей у винильного атома углерода:Р

СН2=СН, гдеХ= СН=СН2,СбН5,СНСч ,Ж>2 и др.

к Н

инициирование:

В качестве инициаторов анионной полимеризации используют такие сильные основания, как амиды, алкоголяты щелочных металлов, реактивы Гриньяра, натрий-, калийор-ганические соединения, щелочные металлы, кетилы и др.:

CN

H2N-CH2— СН®^

292

СНг=СН + NaNH2 -CN

CN

_ д. сн2=ён

—?H2N-CH2-CH-CH2-CH°Na® ?

CN CN

» H2N-(CH2-CH)j-CH2-*CH®Na®

CN CN

Обрыв цепи при анионной полимеризации может не исходить (образуются так называемые живые полиме-jjf) или происходить за счет нейтрализации анионного 1 протоном (примеси), передачи цепи. Анионная полимеризация в последние годы находит ^ более широкое применение, поскольку в результате об-ся полимеры более высокого

страница 67
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Органическая химия" (17.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ремонт холодильника Gorenje K 337/2 MELB
realstick в краснодаре
как называются шашки для такси
палец на руке щелкает и плохо разгибается

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)