химический каталог




Органическая химия

Автор А.М.Ким

в (этана, пропана, бутана).

При сернокислотном методе пропусканием этилена через концентрированную серную кислоту получают этил-сульфат (этилсерную кислоту), которая реагирует с водой, давая в итоге спирт и кислоту:

CH3-CH2OSO3H+H2O

CH3CH2OH + H2S04 этанол

©сн3-сн-сн3

С фосфорной кислотой гидратация осуществляется под лением. Спирт в данном случае образуется сразу при «содействии карбокатиона с водой. Реакцию гидратации можно осуществить и в газовой при высоких температуре и давлении. В качестве изаторов обычно применяют оксид алюминия (А1203), ристьгй цинк (ZnCl2) и др. Гомологи этилена образуют ичные и третичные спирты. !' Образование простых эфиров. Присоединение спир-,к алкенам в присутствии сильных кислот приводит раэованию простых эфиров:

H2S04

Я3-СН=СН2

сн3 I ©сн3-сн-ос2н5 —«-н

^снос2н5

'СН3-~СН^СН2 ? Н©

I. сн3-сн-сн3 + с2н5он

~ нзс-— н® +

Н3С

этилизопропиловый эфир

|ДОразованне сложных эфиров. Карбоновые кислоты от с алкенами сложные эфиры. Реакция ускоряется ими минеральными кислотами:

274

275

СН3-СН=СН2 + СН3СООН—СН3-СН=СН2 "^vCHj-CH-CHj

с2н4+Си® ? и-г*

с-сн.

СН,

CH3-CH-CH3 + CH3-C=0 -ОН

сн,

© IIсн-о-I

Н

СН3 о I 3 II - сн3-сн-о-с-сн3

изопропилацетат

Взаимодействие с галогенангидридами и ангидридами карбоновых кислот (реакция Дарзана). Алкены с галогенангидридами и ангидридами карбоновых кислот в присутствии кислот Льюиса дают продукт присоединения, который в зависимости от условий реакции далее превращается в непредельный кетон, насыщенный кетон и др.:

(^j) +CH3COCI |^j]-^C-CH3[AlCl4]e—~

я-комплекс

ЕСорбция осуществляется при повышенном давлении,

бция — при пониженном. ^Алкилирование. Одной из важнейших в практическом не реакций алкенов является алкилирование — введе-кильной группы, которое может быть осуществлено чвыми методами.

ез изоалканов — высокооктанового бензина — ре-ан в промышленности в нескольких модификациях. Сернокислотное алкилирование осуществляют дейст-'> 60%-ной серной кислоты на низшие алкены, выде-Нвяе из газов крекинга или пиролиза пропан-бутановой

СН3

60%H2SO4 I

нзс-с_н@сн2

с-сн3 II 3 о

с-сн,

II 3 о

карбокатион

Комплексы с переходными металлами. В качестве электрофильных реагентов наряду с обычными электрофилами могут быть использованы и ионы переходных металлов, которые известны как хорошие комплексообразовате-ли. Особо прочные я-комплексы образуют ионы: Cu®, Ag®, Ru®, Pd2+, Pt2\

В промышленности алкены из крекинг-газов выделяют с помощью раствора CuCI в аммиаке, а лучше — этанол-амине.

сн.

сн3

1 ч - н3с-с-сн2-с© —I I -не

сн3 сн3

карбокатион А

сн3 сн3

50 °С

I

сн3

I

сн,

I I H2(Ni)

а3с-с-сн2-с=сн2+н3с-с-сн=с-сн3

сн, сн3

CH,

2,4,4^гримегилпентен-1 2,4,4^гриметилпентен-2

СН3 I

—- н3с-с-сн2-сн-сн3 сн3

2,4,4-триметиллентан (изооктан)

276

mpem-Бутилкатион реагирует с алкеном смеси (на схеме представлен один из вариантов). Стабилизация карбокатиона А отщеплением протона (вода прерывает процесс полимеризации) приводит к смеси алкенов, гидрирование которой дает изооктан.

Процесс, разработанный В. Н. Ипатьевым, в котором взаимодействие изобутилен-изобутановой смеси осуществляется в присутствии «твердой фосфорной кислоты» (фосфорная кислота на оксиде алюминия) или фторида бора, является примером катионоцепной реакции (см. раздел 9.5.5). Крупнотоннажное производство по этой схеме успешно реализовано самим Ипатьевым в США в 30-е годы.

Взаимодействие алкенов с аренами (ароматическими углеводородами) рассмотрено в главе XV.

10.3.3. Реакции радикального присоединения

Присоединение галогенов к алкенам можно легко осуществить в газовой фазе и по радикальному типу при освещении УФ-светом:

рост цепи:

инициирование: Вг2 ^ » Вг* + Вг*

Вг*+ СН2=СН2 - BrCHY-CHj*

, ВгСН2-СН" + Вг2 ? ВгСН2-СН2Вг + Вг'

Наряду с галогенами по радикальному типу удается присоединить к алкенам и галогеноводороды. Как показали Харраш и Майо, в присутствии перекисей присоединение бромистого водорода к алкенам идет против правила Марковникова, в отсутствии перекисей — по правилу Марковникова.

Н2С=СН-СН3 + НВг

CHjCHBrCHj 2-бромпропан СН3СН2СН2Вг 1-бромпропан

Механизм реакции радикального присоединения бро-ого водорода к алкенам по Харрашу следующий:

ROOR ? RO* + *OR

• - ROH + Вг*

RO' + HBr —\

L*— ROBr + H*

I—- СН3СН-СН2Вг (А) СН,СН=СН2 + Вг"Н

СН3СНВг-СН2 (Б) СН3СН-СН2Вг + НВг —? СН3СН2СН2Вг + Вг*

• Из двух возможных радикалов А и Б в основном обра-первый, как более устойчивый. Таким образом, по опта с электрофильным радикальное присоединение Кенам протекает через стадию образования наиболее бального радикала (см. раздел 5.5.1). Реакция Харраша терна для НВг, идет с трудом с НС1 и неизвестна для : HI. Если для HF присоединение термодинамически оприятно, то для HI — наоборот. Тем не менее реак-f присоединения HI не удается осуществить, поскольку ) идет обратный процесс восстановления йодистым водом алкилиодида, как это было показано в главе, no-Ценной алкан

страница 64
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Органическая химия" (17.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ценна асм-1
сервисное обслуживание vrv и vrf системы
садовые скамейки из дерева и металлопрофиля своими руками
Интернет-магазин КНС Нева предлагает epson eh-tw570 купить - 10 лет надежной работы в Санкт-Петербурге.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.06.2017)