химический каталог




Органическая химия

Автор А.М.Ким

гих соединений в этом растворителе, доступность необходимых индикаторов и т. п.

Константы автопротолиза некоторых растворителей представлены в таблице 6-2.

Если измерения проводят в водном растворе, то

рКа= 14-pJC. (78)

Основность чаще выражается не через К„ а через Ка ^отряженных кислот.

Значения констант кислотности (Ка) и рКа, рК, некоторых растворимых в воде кислот (сопряженных кислот) [13] риведены в таблице 6-3.

Положение осложняется тем, что не существует уни-сального растворителя, поэтому наряду с водой для измерения констант кислотности, основности применяются и ругие растворители: ацетонитрил, ацетон, хлорбензол, то-уол, бензол, гептан, пропиленгликоль, метанол, этанол, сэтиловый эфир, 1,4-диоксан, нитрометан, диметилформ-, пиридин, этилендиамин, жидкий аммиак, уксусная ислота, серная кислота и др.

Константы кислотности слабых кислот, нерастворимых в воде, определяют в других растворителях относи-лыю друг друга, измеряя константы равновесия реакций па (79) в разных растворителях и выстраивая таким обра-рзом единую шкалу кислотности.

НА1 + К®А?

" Результат измерений при такой методике зависит от них параметров (метода измерений, точности, чувст-ъности измерительной аппаратуры, условий экспери-ов и т. д.).

(79)

... , „©.© НА2 + К Ai,

где: НА) — анализируемое соединение, НА2 — индикатор.

Измерения основаны на определении концентраций икатора и его анионной формы, если их электронные Р&ектры сильно различаются.

Интервалы значений рК„ (в водной шкале), определяе-. в разных растворителях, такие: вода — от -2 до 15, иак — от 2 до 22, этанол — от -4 до 18, диэтиловый фир — от -7 до 40, уксусная кислота - от -8 до 11, серная ислота — от -16 до -10, гептан — от -20 до 40.

Полученные таким образом значения рК„ носят приблизительный характер и могут быть использованы только Т:3дл* качественных оценок, например, данные таблицы 6-4

185

Кислота

Т. °С

КОНСТАНТЫ КИСЛОТНОСТИ;,*,,,*, В ВОДЕ НЕКОТОРЫХ ГААГ " (СОПРЯЖЕННЫХ КИСЛОТ)

РК.

Н30®

201,7

15,7

Сопряженное основание

HN03

NO©1,64

15,64

Н2О

HN02

N05

12,5

3,37

10,63

НВГ

43,6

ВГВ

HI

L&1125

Н3РО4

H2POs

2,12

11,88

4,6 • 10Т4

Н2РО?

НРОЗ

25

7,12

6,79

1,52-КГ3

H2S04

HSOa

25

6,3 ? 10"8

HSO?

SO2"

1,92

12,08 6,96

H2S

~103

7,04

1,2 • 102

HSO,

1,82

12,18

9,1 • 10"8

HCOf

25

6,37

7,63

F0

HF

1,54- 1(Г2

3,45

10,55

4,3 ? 10СЮЕ

25

3,53 -10СЮ0

7,53

6,47 -1,9

H2010S

HQS

25

15,9

2,95 -10"8

NH3

25

9,25

4,75

1,8 • 1046

CH3NH2

25

10,66

3,34

5,66 10^

(CH3)2NH

25

10,73

3,27

2,7-10""

HCOO0

20

3,75

10,25

1,85 ? 10-1

СНзСОО®

25

4,75

9,25

1,77 ? 10"*

CF3COOQ

25

0,23

13,77

СН2СЮО®

1,75 • lO"5

25

2,87

11,13

С6Н5ОЕ

5,9 • 10"1

20

9,99

4,01

1,36-10"3

«-CH3-C6R,0®I

10,26

3,74

1,28-10"

5,55-10"

I константам кислотности относительно воды некоторых ислот Бренстеда.

Согласно табл. 6-4, в воде кислотами являются НСЮ4, ЯзСООН, основаниями — С2Н5ОН, С2Н2, NH3, СЛ. С2НЙ; аммиаке кислоты — НСЮ4, СН3СООН, С2Н5ОН, С2Н2, ования — С2Н4 и С2Нб1.2. КИСЛОТНОСТЬ СИЛЬНЫХ КИСЛОТ. ФУНКЦИИ КИСЛОТНОСТИ ГАММЕТА Н0

Еще одно обстоятельство затрудняет применение зна-: К,, К„ РКС РК. для сравнения кислотности-основ-[ соединений в конкретных условиях. Константы кис-ности, определенные на основании измерений концент-й, справедливы только для сильноразбавленных раст-ов слабых кислот.

В других случаях для термодинамических расчетов том числе констант равновесия) следует использовать пивности, которые определяются как

'А,'/ГА, (80)

где: а% — активность i-й молекулы, Si— коэффициент активности, С{— концентрация i-й молекулы.

186

187

Этот подход актуален при определении кислотности сильных кислот в концентрированных и умеренных по концентрации растворах.

В таких условиях неприменим закон действующих масс, так как степень диссоциации кислот зависит от природы кислоты и концентрации их растворов. Например, степень диссоциации НС1 в 0,5 н. растворе составляет 86%, а в 0,01 н. растворе — 99%, уксусной кислоты в 0,1 н. водном растворе — 1,3%, а в 0,001 н. растворе — 12,4%.

Измерение кислотности растворов сильных кислот осуществляют добавлением очень малых количеств слабого основания (индикатора). Количественное определение проводят по изменению окраски индикатора в реакции

/„Н© 5=t /Л + Н©

где: 1„ — незаряженное основание (индикатор),

ЛЛ® — заряженная форма индикатора (в растворе сильной кислоты).

(81)

Тогда согласно (80) имеем:

л.

лит®] finh

У.н®Т

(82)

Преобразование (81) дает: г - Ц.Н®]

:[Н©]

[Ни

(83)

Л.

Л.

Так как /„ и /„Н© отличаются друг от друга только одним протоном, можно полагать, что отношение fiJfH® не будет зависеть от природы и концентрации /„ (при очень малых концентрациях), и выражение, обозначаемое А0, будет служить универсальным показателем кислотности среды:

,Л„7н® fi„-"H@

Это правило называется постулатом к

страница 44
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Органическая химия" (17.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение веб дизайну и рекламе в москве
колонки для домашнего кинотеатра полочные
аренда автобуса на 30 человек в москве выгодные тарифы
прокат гироскутера в казани

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)