химический каталог




Органическая химия

Автор А.М.Ким

табильное триплетное, ены являются высокореакционноспособными проме-очными соединениями, вступающими далее в разнооб-Эные химические превращения [32].

It 5,6.5. КАТИОН-РАДИКАЛЫ

Частицы этого типа стали объектом внимания хими-{КОВ-органиков сравнительно недавно, 30-35 лет назад. Ис-ледования аренониевых ионов (карбокатионы ароматиче-ДСКОГО происхождения) показали, что в кислой, окислитель-^-ной среде генерируются положительно заряженные части-Йрвы, имеющие радикальный характер (по спектрам ЭПР), то

174

175

есть неспаренный электрон [31, с. 224]. Катион-радикалы, видимо, играют существенную роль в реакциях электрофильного замещения в ароматическом ряду. Формально образование катион-радикала можно представить следующим образом:

III..с=с-с=о + м«

\» 1 1 1-1 ffl

е-с=с-о°м®

а

осн3

Известны и другие способы получения анион-радиR+H^ + 'A"

где А — акцептор электрона (например, О2)

N-H

Катион-радикалы образуются также при- фотолизе N-хлораминов в сильнокислой среде:

+ С1«

I I ..с=с-о-сн3

при электролизе:С-С=0-СН, + е

I I 3

5.5.6. Анион-радикалы

Анион-радикалы по аналогии с катион-радикалами являются отрицательно заряженными частицами радикального характера (по спектрам ЭПР). Анион-радикалы, более распространенные по сравнению с катион-радикалами, образуются, например, при действии щелочных металлов на различные ненасыщенные системы:

Анион-радикалы рассматриваются в последние годы [ промежуточные интермедиаты в реакциях нуклеофиль-> замещения в ароматическом ряду.

Ь7. Илиды

Илиды — это нейтральные активные частицы типа --2е, где Z— атом азота, серы, фосфора или другого не-ла.

' Илиды являются активными нуклеофильньгми реаген-за счет отрицательно заряженного атома углерода, ощего характер аниона.

0

СН, ©I

НзС-"КС~СН3

сн3

Илиды азота получают из четвертичных аммонийных лей действием сильных оснований. В отличие от S- и цов N-илиды не стабилизированы образованием л-свя-I за счет p-d взаимодействия, поэтому такие илиды осо-во реакционноспособны и неустойчивы.

ищ+с6нв

СН, и- ®'

Ш H3C""N4"-CH3 +C6H5L" сн3

Р^етраметиламмоний

тримстиламмонийметилид

Илиды серы — из сульфониевых солей:

Агч

Аг

Агч

=о + м- —- ^с-сРм®

Аг

7;. ,S-CH3 + (СН3)3С-Ои L-H3C

Н3СЧ© 0

,S-CH2 + (СНз)зСОН

н3с

176

177

Илиды фосфора — из фосфониевых солей: C6H5-P-CH2R + CHgLi —?

ОД.

СБ1ЧЕ ©

CHR

C6H57P-CHR —— C6Hs7P=

с6н5

CM,

Li®+C4H10

C6H5

ЗАДАЧИ И УПРАЖНЕНИЯ СНз-СН2Вг + НВг

СН3-СН21 + Н1

— СНз-СШ-СВД

1. Теплота сгорания 1 моля жидкого к-декана, приводящего к образованию диоксида углерода и жидкой воды, составляет 6778 кДж. Теплота испарения и-декана при 250 СС равна 49 кДж, воды при 25 °С — 43,5 кДж. Вычислите теплоту сгорания в том случае, если бы все соединения находились в газовой фазе.

2. Что дает больше тепла — сожжение 1 кг газообразного метана или 1 кг жидкого и-декана? В обоих случаях образуется жидкая вода.

3. Используя энергии разрыва связей, найдите тепловые эффекты реакции:

2СН3-СООН

а) СН3-СН3 + Вг2 — б)СН3-СНз + 12 —1 в) СН3-СН=СН2 +12

г) СНз-СН=СН-СНз + 202 ?

4. Рассчитайте константу равновесия для реакции окисления метана. Примите AG = АН и Т = 25 "С. (Помните: AG = -RT In AT.)

СН4 + 202 С02 + 2Н20

5. Рассчитайте константу скорости реакции:

(C2HS)3N + CH3I ? [(С2Н5)зМСНз]е1°

При 25 °С в нитробензоле для этой реакции найдено:

Г, с 1200 1800 2400 3600 4500 5400

х, моль/л 0,00876 0,01066 0,01208 0,01392 0,01476 0,01538

^-Здесь ( — время, х — количество триэтиламина или йодистого ме-, прореагировавшее за время t. Начальные концентрации триэтил-1 и йодистого метила равны 0,0198 моль/л. Данная реакция имеет ой порядок.

6. Определите энергию активации для реакции ацетолиза ju-хлор-лорида на основании следующих данных:

, I, °С 25,0 40,0 50,1 58,8

t-10s, с-1 0,0136 0,085 0,272 0,726

О

B-Y^V™201 СК^^СН2-О-С-СН3

|~ hj +CH3COONa I J +NaCl

7. Для реакции ацетолиза первичного хлористого бутила принят

CH3CH2CH2CH2Cl + CH3COONa-^<Н О

[CH3COO~-vC .- CI] *—- С4Н5О-С-СН3 + NaCl

?:.. - Н С3Н7

Выберите растворители, наиболее удобные для ее осуществления:

*л в) вода; д)диоксан;

..б) этиловый спирт; е) диметилформамид;

В) бензол; ж) диметилсульфоксид;

Г) «-гептан; З) уксусная кислота.

8. Какие из перечисленных в задаче № 7 растворителей наиболее

I для реакции гидролиза янэеот-бутилхлорида, механизм которой

ющий:

(СН3)3СС1 (СН3)зСа + С1е

(СН3)3СЭ + Н2О 6ыир0' (СН3)3СОН + Нэ '-Дайте объяснение.

2 растворктель г> CH3Na мсгвопит.

9. Предскажите предпочтительный тип разрыва связи:

FED,

в) CI,

») CH3-CH3-L 6) C[2JSL*.

178

VI. Кислотно-основные взаимодействия

кислоты

1 3 5

основания 9 11 13

рН

10'

10'

10"

10'

Весьма плодотворным является подход, который химическое взаимодействие рассматривает как кислотно-основное взаимодействие. Общепризнанные теории кислот и оснований представлены в таблице 6-1.

Т

страница 42
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Органическая химия" (17.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ищу мастера по котлам отопления
операция пупочная грыжа цена украина
Кухонные ножи Victorinox купить
обучение менеджеров

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(02.12.2016)