химический каталог




Органическая химия

Автор А.М.Ким

а-частицы). При этом образуется плазма или 1 глубокие превращения образующихся ионов (радиа-[ химия).

В растворах процесс окисления может идти у анода, ^соответствующим потенциалом, а восстановление — (Катода (электрохимия).

А + В

А-В

Диссоциация. В данном случае элементарный процесс дставляет собой просто разрыв химической связи, и Вертя активации равна энергии разрыва химической связи:

[А... В]

Разрыв химической связи может идти двояким образом: А-В ? А" + В" - гомолиз

И. КЛАССИФИКАЦИЯ ПО ЧИСЛУ РЕАГИРУЮЩИХ ЧАСТИЦ Мономолекулярные, реакции первого порядка:

А-В ?

A" +В

0

?гетеролиз

(СН3)3СС1 (СН3)3С® +СГ

Гомолиз наблюдается преимущественно в газовой фазе, гетеролиз - преимущественно в растворах, так как в газовой фазе он возможен только при очень высоких температурах.

Ассоциация. Этот процесс обратен диссоциации. Образование связи сопровождается выделением энергии, поэтому такие реакции идут очень быстро.

бимолекулярные, реакции второго порядка: СНзВг + NaOH —? CH3OH + NaBr тримолекулярные, реакции третьего порядка:

+ СН3Вг + СН3ОНА + В

[А ...В]

А-В

N

N I

СН3 j

Наиболее быстрой реакцией этого типа является рекомбинация радикалов. В газовой фазе они идут почти с теоретически максимальной скоростью, то есть к = Z~ 10" л/(моль • с), в растворе — контролируются диффузией. Ассоциация не требует активации, переходное состояние отсутствует.

Синхронные процессы характеризуются одновременным или почти одновременным разрывом исходных и образованием новых связей, при этом часть энергии, выделяющейся при образовании связи, тратится на разрыв исходных связей. В таком процессе энергия активации будет меньше суммы энергий разрыва связей. Синхронные процессы разных типов рассмотрены в последующих главах.

Согласованные процессы. Многие процессы затруднительно отнести к гомо- или гетеролитическим. Такими реакциями являются циклоприсоединение (реакция Дильса - Альдера) и реакции, идущие через циклические переходные состояния. Эти реакции называются согласованными (электроциклическими).

5.4. Классификация химических реакций

Все многообразие химических реакций в органической химии можно классифицировать, используя различные критерии. Некоторые из них уже приводились ранее.

168

1.2. КЛАССИФИКАЦИЯ по результатам РЕАКЦИИ

Н3С-СН=СН2 + С12

Присоединение характерно для непредельных органиских соединений. В таких реакциях тройная связь предается в двойную, а двойная в ординарную:

НС=СН + НС1 ? Н2С=СНС1

н3с-сн-сн2а

3 I

С1

В реакциях присоединения AS отрицательно, так как Зможпости (степени свободы) трансляции уменьшаются, величина АН также отрицательна. Реакции идут при уме-?IX температурах.

Элиминирование (отщепление) — процесс, обратный соединению, в результате которого отщепляются прос-; или сложные вещества: н2с=сн2 + н2о

сн3соон+со

н3с-сн2он —

о II

н3с-с-соон 169

Очевидно, что AS положительно. Реакции отщепления возможны при достаточно высоких температурах, а отщепляются обычно термодинамически стабильные частицы (Н20, СО, С02).

Замещение. В реакциях этого типа атом или группа атомов в соединении замещаются на другой атом или группу атомов:

CH3CH2CI + H2O

СИ* + СЬ —- СН3С1 + НС1

СН3СН2ОН + НС1

Реакции, в которых одним из реагентов является растворитель, называют сольволизом (гидролиз, алкоголиз, ам-монолиз — соответственно вода, спирт, аммиак). Если в результате реакции замещения отщепляются вода, спирт, аммиак, то говорят о реакции конденсации:

CH3CHO + C6H3NH2CH3CH=N-C6H5 + Н20

О II

? CH3C-NHR + C2H5OH

СН3СООС2Н5 + H2NR | ся частным случаем реакции перегруппировки (изомеризации). На величину AS в таких реакциях более существен-: ное влияние оказывает изменение степени свободы враща-'.тельного движения.

Окисление и восстановление. Как и для неорганических, весьма распространенными для органических соединений являются окислительно-восстановительные реакции.

СН3-СН=СН-СНз + Н202 —- СН3СНОН-СНОН-СНз

ЗН3С-СН2ОН + К2Сг207 + 4H2S04 — О

—- ЗСН3С-Н + Cr2(S04)3 + K2S04 + 7Н20

? Н3С-СН3

Окисление — образование новых связей углерода с бо-jtee электроотрицательными элементами (галогены, кисло-Ьд, азот, сера, фосфор и др.), но обычно с кислородом. Восстановление — образование новых связей С-Н.

Н2С —СН2 + Н2 '

Общее число частиц в реакциях замещения не изменяется, то есть AS = 0.

H3C-CSC-CH3

бутин-2

Перегруппировка (изомеризация). В результате перегруппировки атомы или атомные группы внутри молекулы меняются местами:

Н3С-СН2-С=СН ? бутин-1

О /Ж

н3с-сх 5=!= н2с=с

н н

Ш.4-3. Классификация по природе реагирующих частиц

Гемолитические (радикальные) реакции идут с учас-i радикалов — частиц с неспаренным электроном:

СНа+а*—-CH^+HCl

' Гетеролитические (ионные) реакции идут с участием Вов, а также частиц с неподеленной парой электронов I вакантной орбиталью. Если атакующая частица (реа-Т) является нуклеофилом, то говорят, что реакция нук-льиая, если электрофил, то реакция электрофнльацетальдегид

виниловый

страница 40
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Органическая химия" (17.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Сковороды-Гриль Lodge купить
подкатной столик
Сундуки для хранения Бежевый
ремонт холодильников либхер москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.03.2017)