химический каталог




Органическая химия

Автор А.М.Ким

солей, с осажде-металла и носителя из смеси растворов их солей и т. д. Оксиды переходных металлов катализируют окисли-Иьно-восстановительные реакции. Оксиды никеля, мар-хрома и др. являются активными катализаторами

163

полного окисления (до С02 и Н20); оксиды молибдена, вольфрама, ванадия — частичного окисления.

20*

Механизм реакций окисления, катализируемых оксидами металлов, подробно исследован Г. К. Боресковым. Адсорбция кислорода на оксидах переходных металлов может повлечь образование заряженных частиц при переходе электронов от катиона металла к кислороду.

0_

of20

Олефины с оксидами переходных металлов дают или я-комплексы (этилен), или ст-связи (пропилен, бутилен), монооксид углерода — карбонильные, карбонатные, карбокси-латные структуры.

Механизм реакций окисления с участием оксидов металлов может быть асинхронным или синхронным:

Ме-0 + СО ?

. ме-[] + со отрыв кислорода от кристал-2 лической решетки оксида

Сульфиды металлов (Ni, Со, Mo, W и др.) применя-ШЮтея в качестве катализаторов редко, их достоинство — «нечувствительность к соединениям серы, которые обычно Кцвляются ядами катализаторов. Они применяются в тех чаях, когда в качестве примесей присутствуют сернис-: соединения.

тиофен

ОПримером является гидрирование коксохимического бензола в циклогексан (производство капролактама). Такой бензол содержит в качестве примеси тиофен. Каталитическое действие сульфидов металлов связано *с образованием H2S, который участвует в реакциях одно-йздкястронного переноса.

Бифункциональные катализаторы (кислотно-основ-ле и окислительно-восстановительные) обычно получают Ёфшесением соединений переходных металлов на оксидный носитель с кислотными свойствами. Например, алюмопла-|хиновые катализаторы риформинга, катализатор Лебедева |^цинкапюминиевый) синтеза дивинила из этанола.

Гетерогенные металлокомплексные катализаторы получают на подложке: оксидной, полимерной, угольной. Достоинствами таких катализаторов являются высокая ка-литическая активность, стабильность, удобство работы, ^легкость регенерации и т. д. ?

реокисление поверхности оксида

где Q — вакантная орбиталь.

Оксиды с кислотными свойствами поверхности

(AI2O3, Zr02, алюмосиликаты, цеолиты) катализируют кислотно-основные реакции. Общим для таких оксидов является наличие ОН групп.

3—ОН"—ОН

+ ZrR3X

3—Q

d—о2HR

ZrHX

ьН2

э—0 1 \

ZrRXHR

Э—О

Г°ч с2н5 i—о х

ОН IO-SI-OО IА1-I

О I

он ISi-О—AT

0 О

1 I

алюмосиликаты, цеолиты

Большой вклад в развитие теории катализа и разработ-***у научных основ подбора и применения катализаторов [и<«нес Г. К. Боресков [30], основатель Института катализа EitX) РАН, коллектив которого в настоящее время является признанным лидером в этой области химии.

164

165

Ферментативный катализ, особо важный в биохимических процессах с участием органических соединений и подробно рассматриваемый в курсе биохимии, интересен сочетанием особенностей гомогенного и гетерогенного катализов.

Специфичность, принцип комплементарное™ (геометрического соответствия) ферментов субстратам (например, белку, нуклеиновой кислоте) сродни мультиплетности, по Баландину, а влияние концентрации фермента — гомогенному катализу.

5.3. Типы элементарных процессов

Важнейшие типы элементарных процессов для органических реакций следующие.

Электронное возбуждение. Поглощение энергии приводит к переходу электрона с высшей занятой молекулярной орбитали (ВЗМО) на низшую свободную молекулярную орбиталь (НСМО) или на более высокую МО.

А — А*

НСМО

ВЗМО

А* означает электронно-возбужденную частицу. Электронное состояние может быть синглеткым или триплетным (рис. 5.3).й- -йРис. 5.3. Синглетные и триплетные состояния:

ВЗМО — высшая занятая МО, НСМО — низшая свободная МО, —— напучателышй переход, — безизлучательная дезактивация, 5—синглетиое состояние, Т—триплетное состояние, S0 — основное синглетиое состояние

Такой переход достигается поглощением веществом А квантов света в видимой и УФ-областях, что соответствует исполнительной энергии от 170 до 840 кДж/моль. Это превышает энергию активации очень многих элементарных решили и тем более разницу в колебательных уровнях. Электронное возбуждение, таким образом, генерирует очень активные частицы, способные преодолеть энергетические {барьеры большинства органических реакций.

Окисление и восстановление. Элементарные акты Ifeoro типа могут быть представлены следующим образом:

А - А® + ~е

А + е - А®

Реакции этого типа в газовой фазе представляют собой енциалы ионизации и сродство к электрону, значения рьгх широко представлены в справочной литературе ример, [15]). Вещества с низкими потенциалами ионизации являются хорошими донорами электронов (восстано-и), с высокими потенциалами ионизации — акцеп-i электронов (окислителями). Ионизация наблюдается при очень высоких темпера-, а также при поглощении квантов с высокой энергией свет, рентгеновское, у-излучение) или при столкнове-(с частицами с высокой энергией (электроны, протоны, оны,

страница 39
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Органическая химия" (17.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
рассрочка поселок на новой риге
тонкие тв панели китай
картотека из дерева
компьютерный стол москва дешево

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.09.2017)