химический каталог




Органическая химия

Автор А.М.Ким

глом друг к другу. Вертикальные линии изображают заместителей, находящихся за плоскостью листа бумаги, горизонтальные — над плоскостью, центральный атом находится в плоскости листа. Атом углерода в качестве центрального обычно не изображается, другие атомы изображаются. Хиральный (асимметрический) атом часто помечают звездочкой *.

Если в проекции Фишера поменять местами соседние группы, то получают зеркальное изображение исходного соединения. Поворот всей молекулы на 90° и 270° дает одинаковый результат. Поворот всей молекулы на 180° и 360° приводит к первоначальному соединению:

меняются местами НиСНО

ОНО

:—|—он

СН2ОН

Д-)-глицериновый альдегид

Н

нон2с—|—сно он

Д->глицериновый альдегид

сно н—|—он

СН2ОН |й(+)-глицерииовый альдегид

СНО

н—|—он

СН2ОН

поворот на 180°

ОНсн2он

Кх)(+КлииеРиновыи альдегид

СН2ОН

онсД-)-глипериновый альдегид

но—|—н сно

| Р(+)-глицериновый альдегид

сн3

сСН3 Н«-С-«Вг

С1

Перспективные формулы - модификация прошцик ^Фишера, в которой горизонтальные линии рисуются жир-Ш ными клиньями, вертикальные - штриховыми клиньям^ * Тетраэдрическое изображение - перспективные фор-мулы в тстраэдрическом виде,Вг

СН,

один из энантиомеров 1-6ром-1-хлорэтана

'Вг

С1

С1 прюекция Фишера

Й. тетраэдрическое перспективная изображение формула

3 2 2 4 Относительная и абсолютная конфигурация

Поляриметр позволяет определить только знак вгище-ния, но не указывает, какой конкретно энантиомер имеет

121

120

О ; О г-}-4

наблюдатель '; наблюдатель 2

^-конфигурация

•/^конфигурация

. Рис. 3.2. Определение абсолютной конфигурации хирального центра 1> 2> 3> 4, где заместитель 4 — самый младший

шляется метод Кана - Ингольда - Прелога. В соответствии : номенклатурой Кана - Ингольда - Прелога, называемой «аД-5-системой, четыре заместителя хирального центра рас-Ьюлагают в порядке старшинства, определяемого правилами |Ксм. ниже), и абсолютная конфигурация хирального центра ропределяется согласно рис. 3.2.

g Если наблюдатель располагается по линии, связываю-й<»дей младший заместитель (4) с хиральным центром с про-ртявоположной этому заместителю стороны и при движении По часовой стрелке видит последовательность 1 •+ 2 -» 3 рис. 3.2, а), то конфигурация хирального центра обозначается R (от латинского rectus — правый), против часовой стрелки (рис. 3.2, б) —символом S (от латинского sinister — левый). Рацемическая форма обозначается символом Например, энантиомер (Д)-1-бром-1-хлорэтан, рацемическая форма — (R,S)-\ -бром-1 -хлорэтан.

Правила старшинства в системе Кана - Ингольда -^Прелога:

>, 1. Атом или атом заместителя, непосредственно свя-?е занный с хиральным центром, с большим атомным номе-рйром является старшим относительно атома с меньшим 1 атомным номером.

2. Большее массовое число имеет преимущество перед : меньшим, в том числе и для изотопов. !/ 3. Неподеленные пары электронов имеют самый низкий порядок, в том числе и по сравнению с водородом.

4. Если с хиральным центром связаны два идентичных атома, то старшим считается гот, который связан с атомом

121

с большим атомным номером; процедура может повторяться.

5. Если атом двоесвязан, то по старшинству он приравнивается к атому, связанному с двумя эквивалентными группами. Так, группа ^С=0 рассматривается как ^С—О.

(О) (С)

где (О) и (С) — атомы, идентичные находящимся на конце двойной связи.

Примеры определения абсолютной конфигурации:

В случае в углерод альдегидной группы двоесвязан с кислородом.

В случае г кислород метоксиалкильного заместителя связан с двумя углеродами.

Таким образом, можно расположить атомы и замести-f тели, содержащие атом, который непосредственно связан с хиральным центром, в порядке уменьшения старшинства * следующим образом:

Подробно о системе Кана - Ингольда - Прелога см. [25]. Практика перехода отD-L номенклатуры K.R-Sрассмотрена в следующем разделе.

? 3.2.2.5. Соединения с несколькими хиральными центрами В соединении С^-С^ имеются два хиральных центра (асимметрических атома) (С), поэтому возможны следую-. щие четыре структуры, где R или S — абсолютные конфискации хиральных центров С:

В случае б атом углерода в изопропильной группе связан с двумя углеродами по сравнению с одним в этильной группе.

с*

г

3

CR

125

Соединения 1 и 2 являются энантиомерами, то есть несовместимыми зеркальными изображениями.

Структуры 3 и 4 идентичны, а пары соединений 1 и 3, 2 и 3 являются диастереомерами по отношению друг к другу. Примерами таких соединений служат винные кислоты, свойства которых хорошо иллюстрируют разницу в свойствах энантиомеров и диастерео-меров (табл. 3-2).

'СООН

2

Н-НОВ RS номенклатуре винные кислоты описываются следующим образом:

ОН

н

Н

ОН

Н

'СООН /)(-ь)-винная кислота

HOOC-iv,"*' / 2?

НООС

но

I СООН 2

Н ОН

НОн(2й,ЗЯ)(+)-винная кислота HQ

НООС-Л-,>*Н '

4 СООН Л(-)-винная кислота

I СООН 2

нОН -ОН

нН(25,35)(-)-винная кислота Н

НООС4 JC^

ноос i н

4 СООН .мез

страница 30
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Органическая химия" (17.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
детская баскетбольная форма в астрахани купить
полка олимп-пт1
аренда оборудования проэктор
купить рамки шторки на номера

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)