химический каталог




Органическая химия

Автор А.М.Ким

куле А-А он равен 0, то в молекуле А-В равен

fl,=q-l, (37)

где: jU0 — постоянный дипольный момент, определяемый разностью электроотрицательностей атомов А и В, q — разделенный заряд,

/ — расстояние разделения между центрами тяжести положительного и отрицательного зарядов. Суммарный дипольный момент молекулы находят как векторную сумму дипольных моментов связи:

Ау=1.84Д

Если молекулу с поместить в электрическое поле, то она ориентируется по его направлению и в молекуле появляется дополнительный наведенный дипольный момент, величина которого будет пропорциональна напряженности электрического поля:

1*кт=а-Ё, (38)

где: а - поляризуемость,

F — напряженность электрического поля.

Суммарный дипольный момент молекулы будет равен

/i = fi0+a-F. (39)

В молекулах типов А-В-С и A-B-D имеем: fi^f =

= aFu, то есть * ц%°.

Следовательно, дипольный момент может служить качественной и количественной характеристикой взаимного влияния атомов в молекуле. Однако применение концепции электроотрицательности для объяснения дипольного момента молекул не всегда дает правильные результаты (А со = 0,112 Д, хотя ДА"со = I). поэтому необходима осторожность при пользовании ею.

Известны разнообразные методы определения и расчета дипольных моментов и поляризуемости через молекулярные рефракции, применения для этого аддитивных схем [17]. К сожалению, пока в этой области не удалось получить результаты, которые можно использовать для вышеназванных целей.

4. Дайте характеристику каждой химической связи по следующим параметрам: число центров связывания; число электронов связывания; механизм обобществления электронов; тип орбиталей связывания каждого атома, участвующего в образовании связи; тип перекрывания; тип связи по совокупности признаков, в том числе физическим свойствам.

ж)Н2в

з) С1-СН=СН-1-< <=,

СГ

а) СН3С1

б) CH3Na

и) сн2-сн с—с c^0eN^p

в) сн3-сн=сн-]<ов

е е

CH2-NH2-BF3

г) OH-CH=CH-t-< 3

Задачи и упражнения

1. Чем отличаются:

а) массовое число и атомный номер;

б) атомная масса и атомный номер;

в) главное и побочное (азимутальное) квантовые числа;

г) сродство к электрону и электроотрицательность;

д) катион и анион;

е) дейтерий и тритий;

ж) 2я-орбиталь и 2р-орбиталь;

з) орбита и орбиталь.

2. Какие из орбиталей имеют узловую поверхность: Is, 2s, 2р, 3d?

3. Укажите тип гибридизации каждого из атомов в соединениях.

а) СН3СН=СН-С=СН Д) CH3NH2

б) СН3-СН=СН-СС с) CHj-N^

Н CP

5. Нарисуйте схематически геометрию молекул (относительное пространственное расположение атомов в молекуле), если принять, что величины валентных углов объясняются с точки зрения теории гибридизации. Покажите схематически образование л-связей. Почему диметилсульфоксид ( СН3—S-СН3 ) растворяется в воде лучше, чем диметилсульфид (CH3-S-CH3)?

84

II. Механизмы взаимного влияния

Как отмечалось в предыдущем разделе, в молекулах в результате взаимного влияния происходят электронные смещения. Реальные свойства молекул, связей, таким образом, зависят от перераспределения электронной плотности и ее величины на каждом атоме. Предсказание свойств молекул, связей, следовательно, связано со способностью предсказания распределения электронной плотности на качественном или количественном уровне. Количественная оценка распределения электронной плотности связана, в первую очередь, с квантово-химическими расчетами, а также другими подходами (см. главу XVII). Качественная теория взаимного влияния атомов в молекуле, теория электронных эффектов, развитая Льюисом, Лоури и Ингольдом [10], оказалась весьма удобным и простым инструментом в решении задач «структура - свойства», особенно полезна она в методических целях, хотя в последние годы ее популярность стала падать, совершенно напрасно, по нашему мнению.

Перераспределение электронной плотности в общем случае происходит как внутримолекулярно, то есть в результате взаимного влияния атомов внутри молекулы, так и межмолекулярно, то есть через пространство, разделяющее молекулы.

2.1. Межмолекулярные электронные вза имодействия

Передача влияния через пространство вне молекулы в основном ответственна за взаимодействие между молекулами. Основные силы такого взаимодействия рассматривались в разделе 1.8.

86

Электростатические силы дальнего действия, связанные с наличием полей и диполей, приводят к эффекту поля, особенно заметному в случае ионов и сильных диполей.

Дисперсионные силы более близкого действия, связанные с взаимной корреляцией движения «в такт» не обменивающихся электронных пар, приводят к электрокинетическому эффекту.

Обменные взаимодействия, связанные с взаимным отталкиванием электронных облаков на коротких расстояниях, известны как пространственные эффекты.

2.2. Внутримолекулярные электронные взаимодействия

Идея внутримолекулярных электронных взаимодействий теории электронных эффектов исходит из электронной теории строения атомов и молекул. Электронные смещения поэтому должны происходить таким образом, чтобы дублеты, октеты ил

страница 22
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Органическая химия" (17.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Фирма Ренессанс лестница лс-91 - надежно и доступно!
наклейки для подошвы для пляжа купить
где получить справку доступ к работе
клапан кпу 600х1200

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.07.2017)