химический каталог




Органическая химия

Автор А.М.Ким

твовать и молекулы растворителя, имеющие неподеленную пару электронов.

СН3 Вг, P(C2HS)2

Mg Mg СН3 Вг' 'bCCjHjb

Для переходных металлов характерно образование я-комшгексов, которые широко применяются в настоящее время в качестве катализаторов.

Влияние ионности связей на физические и химические свойства металлорганических соединений иллюстрируется данными, представленными в таблице 27-2.

1 3

? д. % S 6 я

936

937

27.2. Способы получения

металлорганических соединений

Взаимодействие металлов с галогенуглеводородами. Этим методом получают производные умеренно активных металлов, например, лития, магния, цинка, алюминия. Реакцию осуществляют обычно в диэтиловом эфире, тетра-гидрофуране, реже — в алканах, исключая воздействие влаги, кислорода и С02, в атмосфере инертного газа — азота или аргона.

СН3Вг + Mg (С2Н5)2°. CH3MgBr метилмагний-бромид

CH3Br + Li ^"^Я, CH3Li +LiBr .

метиллнтий

CH3I + Hg(Na)

Растворимость образующихся магний- и литийоргани-ческих соединений, характеризующихся высокой ионнос-тью связи С-Металл, объясняется образованием комплексов с участием диэтилового эфира (см. выше). Менее активные металлы, например, ртуть, олово, реагируют только в виде сплавов с натрием (сплавы ртути называются амальгамы).

(CH3)2Hg + Nal

CH3CH2Na + СН3СН2Вг —| д'

Более активные металлы, например, натрий и калий, в таких условиях получать нельзя, так как под действием натрий- и калийорганических соединений идут побочные процессы разложения диэтилового эфира по реакции Е2 и взаимодействия с алкилгалогенидом по реакции Вюрца.

СН3СН2СН2СН3 (реакция Вюрца) СН3СН3 + СН2=СН2 + NaBr

Реакционная способность галогенидов изменяется в порядке I > Br > CI > F. Обычно применяют бром- и иодпро-изводные, поскольку MgCl2, в отличие от MgBr2 и Mgl2, очень слабо растворим в эфире, покрывая поверхность металла и замедляя реакцию. Фторуглеводороды мало активны, и, например, магнийорганические фториды неизвестны.

Mg

СН2=СН-Вг

тетрагидро-фуран

Винил- и арилгалогениды, как менее реакционноспо-собные по сравнению с алкилгалогенидами, образуют маг-нийпроизводные в тетрагидрофуране (т. кип. 66 °С, е = = 7,24; у диэтилового эфира т. кип. 35 °С, е = 4,22).

CH2=CHMgBr

Обмен галогена на металл применяют, если не удается осуществить реакцию металла с галогенуглеводородами напрямую из-за недостаточной активности последнего.

С1—<^3~Вг + C4H9Li С1—{^-и + С4Н,Вг

Замещение металла на металл осуществляют для получения натрий- и калийорганических соединений из менее активных металлорганических соединений, так как прямое взаимодействие металла с органическими галогенидами идет слишком бурно или сопровождается образованием побочных продуктов (см. выше).

(CH3)2Hg + 2Na —- 2CH3Na + Hg

Взаимодействие металлорганических соединений с галогенидами металлов применяют для получения малоактивных металлорганических соединений, например, ртуть- и кадмийпроизводных. В таких реакциях равновесие смещено в сторону образования неорганической соли более электроположительного металла.

CH3CH2Na3+ H^CH2-CH20

н3с-сн/СН3СН3 + СН2=СН2 + CH3CH2ONa

CH3MgCl + HgCl2 CH3HgCI + MgCl2

метилртугь-хлорид

938

939

2CH3MgCl + CdCl2 -=» (CH3)2Cd + 2MgCl2 диметилкадмий

Присоединение металла и водорода к алкенам реализуется в промьшшенности для получения триалкилалю-миниевых соединений (катализаторы Циглера) при катализе триалкилалюминием по схеме:

2А1 + ЗН2 +^С2Н5)3А1 6(C2HJ)2A1H

диэтилалюминий-гвдрид

6(С2Н5)2А1Н + 6СН2=СН2 ? б(С2Н5)3А1

суммарное

уравнение 2А1 +ЗН2 + 6СН2=СН2 ? 2(С2Н5)3А1

Этим способом в промышленности получают, например, триизобутилалюминий (ТИБА) — катализатор полимеризации олефинов, окиси этилена и др.

Взаимодействие металлорганических соединений с С-Н-кислотами позволяет получать соответствующие им металлорганические соединения, например, из алкинов, циклопентадиена и др.

CH3MgBr + СН3С=СН— CH3C=CMgBr + СН4 (реакция Иоцича)

Наиболее важными в препаративном плане являются магнийорганические соединения (реактивы Гриньяра). Рассмотрим химические свойства металлорганических соединений на конкретных примерах.

27.3. Химические свойства магнийорганических соединений

Реактивы Гриньяра, связь C-Mg которых обладает относительно высокой степенью ионности (35%), проявляют основные и нуклеофильные свойства.

Реактивы Гриньяра как основания необратимо реагируют с протонными кислотами, поскольку их сопряженными кислотами являются алканы, то есть самые слабые в ряду протонных кислот. На этом основан газометрический метод Чугаева - Церевитинова количественного определения подвижного водорода в органических соединениях и становится понятной чрезвычайная чувствительность реактивов Гриньяра даже к следам влаги.

СНЛ + MgBrX

CHjMgBr + HX -основание

где НХ = минеральные и карбоновые кислоты, Н20, ROH, HCsCR,

RNH2, RSH, 1! !1 и др.

Реактивы Гриньяра как нуклеофилы реагируют с соединениями, обладающими электрофильными свойствами.

Алкилгалогениды (медленно!) реагируют с реактив

страница 191
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Органическая химия" (17.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
тернавский алексей петрович департамент здравоохранения биография
пулт как работает для гироскутера
судак аквапарк стоимость
охладитель воздуха водяной

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.08.2017)