химический каталог




Органическая химия

Автор А.М.Ким

нимидазолы устойчивы к действию нуклеофильных реагентов.

26.4.2. Производные азолов, пиримидина и пурина

Из производных этих соединений отметим алкил-, гид-рокси- и аминопроизводные.

Н3С

2-Алкилимидазолы, 2- и 4-алкилпиримвдины обладают повышенной подвижностью а-атома водорода алкильных групп, легко реагируя с альдегидами по типу альдольной конденсации, окисляясь до карбоновых кислот подобно 2-и 4-алкилпиридинам.

Н,С

N CjHjCHO

ZnCl,

N СН3 2,5-диметилпиримидин

[Г +н2о

"N СН=СН-С6Н5 5-метил-2^-фенилвинил)-пиримидин

Для гидроксипроизводных азолов, пиримидинов и пуринов характерна, по аналогии с гидроксипиридинами, ок-со-окси таутомерия с подавляющим преобладанием оксо-формы.

N

R' N^O

Н

пиримидоны-2

•N _

R" "l/ЧэН 2-гидроксипиримидины

сн

СН3

"НСД

г

с6н5

г

N-N

с6н5

Среди замещенных пиразолонов наибольшее практическое значение имеют фенилпиразолоны, которые существуют в трех таутомерных формах:

СН,

с«н5

(оксо-форма)

(окси-форма)

1 -л

З-метил-1-фенилпира-золон-5 (имино-форма)

3-Метил-1-фенилпиразолон-5 выделяется в виде кристаллов с т. пл. 127 °С, но его свойства свидетельствуют о наличии трех таутомерных форм. Так, метилирование ди-метилсульфатом или метилхлоридом идет по положению 2, то есть реагирует оксо-форма, с образованием 2,3-диме-тил-1-фенилпиразоло[щ-5 (антипирина) (Л. Кнорр, 1883).

CH3CI

1)НШ2 СН3 2)Zn + CH3COOH

г'

,NH

Av,-NN СбН5 2,3-диметил-1-фенил-пиразолон-5 (антипирин)

СН,

сн,он

(CH3)2S04

N СМ,

N(CH3)2

H3C-N. X

N

СбН5 амидопирин (пирамидон)

H2N^ _ ^СН3

, ,-.-СН3

N 3

с6н5

2,3-диметил-1-фенил-4-аминопиразолон-5 (4-аминоантипирин)

Антипирин долго применялся как жаропонижающее средство, пока не были получены более эффективные жаропонижающие и болеутоляющие препараты, например,СН,

'CH2S03Na

анальгин

СН,

г"

X

амидопирин (пирамидон), анальгин и др. Синтез амидопирина через ключевой 4-аминоантипирин показан выше. Анальгин получают действием на последний формальдегидом и NaHS03 с последующим метилированием ди-метилсульфатом. Метилирование окси-формы З-метил-1-фенилпиразо-лона-5 диазометаном дает О-метилпроизводное:

СН,

НО'

Н,СО'

N CUH,

CH2N2

.N N

СбН5

3-метил-1-фенил-5-метоксипиразол

Пиримидиновые и пуриновые основания (приведены ниже), входящие в состав нуклеиновых кислот, содержат группы -ОН и -NH2. Для этих оснований так же характерны таутомерные превращения с преобладанием в равновесных смесях оксо- и аминоформ.

NH,

N

х

N^OH

NH

ОН

NH

g H^N^N/

HN

Л

H2N

гуанин ОН

NH2

N

X N^OH

Н

NHN^-O H

урацил

26.5. Нуклеиновые кислоты

Важнейшими природными соединениями, содержащими гетероциклы, несомненно являются нуклеиновые кислоты. Биологическая роль нуклеиновых кислот, заключающаяся в хранении, реализации и передаче наследственных свойств организмов, обеспечении в клетках очень ответственной функции биосинтеза белков, рассматривается подробно в курсах биохимии [91, 92]. Мы остановимся только на особенностях строения нуклеиновых кислот.

Нуклеиновые кислоты — это высокомолекулярные водорастворимые биополимеры, которые при гидролизе образуют эквимолекулярную смесь гетероциклических оснований, пентоз и фосфорной кислоты.

923

Нуклеиновые кислоты делятся на два класса: рибонуклеиновые кислоты (РНК, содержат фрагмент О-рибозы), дезоксирибонуклеиновые кислоты (ДНК, содержат фрагмент 2-дезокси-/)-рибозы).

В организме нуклеиновые кислоты выполняют все свои функции в комплексе с белками (нуклеопротеиды), которые существуют или длительное время, например, хроматин, рибосомы, вирусные частицы, или короткое время, распадаясь после завершения своей функции, например, ДНК-, РНК-полимеразы, репрессоры, активаторы и др.

Гидролиз нуклеопротеидов осуществляется в следующей последовательности:

нуклеопротеиды i

нуклеиновая кислота + белок 1

нуклеотиды I

нуклеозиды + фосфорная кислота I

гетероциклические основания + пентоза

Нуклеозиды представляют собой N-гликозиды D-рибо-зы и 2-дезокси-?)-рибозы, агликонами в которых, за редким исключением, являются тимин, цитозин, урацил, аденин, гуанин.

N

NH,

N

HN Н2гХ

но-сн2

но-сн2

N

л.

NH

л.

NH,

HI I Н ОН R

уридин(Я = ОН) дезоксиуридил (R * Н)

НО-СН2 N^O НО-СН2 N ^О ОН R

V^NH

цитидин (R = ОН) дезокситдитидин (R = Н)

Н3С.

II Г но-сн2 N 1 -о- 1

Н I I н OH R

риботимидин (R = ОН) тимидин (R =? Н)

Нуклеотиды в своем составе имеют нуклеозид, связанный с остатком фосфорной кислоты (-ОРОзН2) обычно

О

II

через Сз или С5 атом пентозы. Группа -О-Р-ОН обладаI

ОН

ет кислотными свойствами, поэтому нуклеотиды называют или фосфатами, или кислотами (табл. 26-4).

HI I н ОН R

аденозин (R = ОН) дезоксиаденозин (R = Н)

HI I Н ОН R

гуанозин (R = ОН) дезоксигуанозин (R - Н)

925

< I

Приведем пример одного из важнейших нуклеотидов, участвующих в биохимических превращениях, — адено-зин-5'-монофосфата (АМФ), продукта распада аденозин-трифо

страница 188
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Органическая химия" (17.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
петли кубика купить
ремонт катализаторов крайслер
Наборы ножей LegnoArt
рамка номерного знака с шторкой

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)