химический каталог




Органическая химия

Автор А.М.Ким

существляется за счет координации иона железа Fe2+ с атомом азота гисти-дина (пятая аминокислота в глобине). Шестым лигандом могут выступать 02, СО и др. Комплекс гемоглобина с молекулярным кислородом 02, называемый оксигемоглобином, замечателен тем, что ион железа Fe2+ при этом не окисляется, а переходит из высокоспинового состояния в низкоспиновое, уменьшая свой радиус и вдавливаясь в плоскость порфинового кольца. Молекула кислорода, таким образом, оказывается в образованном полипептидной цепью гидрофобном кармане, из которого вытеснена вода. По этой причине анионы CI®, HCOf, SO2-, фосфаты не могут войти в комплекс в качестве шестого лиганда.

Гемоглобин — основной компонент эритроцитов крови, он осуществляет транспорт кислорода от легких к тканям и углекислоты — из тканей в легкие, образуя при этом комплекс гемоглобина с С02 — карбгемоглобин. Положение равновесия зависит от соотношения парциальных давлений 02 и С02. Механизм отравления такими газами, как СО, HCN, NH3, S02, заключается в том, что они образуют значительно более прочные комплексы, и вытеснение этих лигандов кислородом невозможно или затруднено, резко нарушается транспортная функция гемоглобина в процессах дыхания, вследствие чего наступает кислородное голодание тканей.

Н,С,

В хлорофилле роль иона-комплексообразователя играет Mg2+. Зеленый пигмент растений состоит из двух форм а- и Д-хлорофилла:

N

е е

N. I I

СН=СН2

сн

RO-C-H2C-H2C

Н3СООС

Н,С~

с

II

о

сн сн2сн3

сн,СН,

где: R, = или

н

хлорофилл - а-хлорофилл

СН,/3-хлорофилл

СН3 CH,

R= -CH2-CH-C-CH2-(CHjCH2CHCH2)j-CH2CH2CHCH3 остаток фитола

Оранжевый краситель желчи — билирубин — является продуктом разложения гема.

910

911

Н2С=СН

Jl I

N

н

сн^

соон соон сн2

N ОН

СН3 Н3С (Н2С)2 (Н2С)2 сн3 сн сн3

сн2

билирубин

Из производных пиридина в органических синтезах нашли применение алкилпроизводные'. 2-, 3-, 4-метилпириди-ны (или а-, /3-, у-пиколины), диметилпиридины (лутидины) и др., галоген-, окси-, аминопиридины. а-,у-Метилпириди-ны легко реагируют с альдегидами по типу альдольной конденсации:

ОН

а-а о--иН Н .

2-гидрокси- пнридон-2 4-гидрокси- пиридон-4

пиридин (оксо-форма) пиридин (оксо-форма)

(окси-форма) (окси-форма)

Если 3-аминопиридины, подобно анилину, не проявляют свойств, связанных с таутомерией, то 2- и 4-аминопи-ридины, подобно 2- и 4-гидроксипиридинам, реагируют в двух таутомерных формах — как аминопиридины и ими-нопиридоны.

Na3

С^СНО

СН31

'N' СН, а-метилпиридин

СН,

СН3

М-метил-2-иминопиридон

Н

2-иминопиридин

а

N СН,

Оа] Iсн-NaOH

С6Н5 "N СН=СН

силш-а-пиридилфенилэтилен (стильбазол)

N NH 2-аминопиридин

N "NHCH3 2-метиламинопиридин

Повышенная подвижность атомов водорода метильных групп в а- и у-метилпиридинах связана с электроноакцеп-торным влиянием атома азота, обусловливающим устойчивость карбаниона, который образуется при отрыве водорода за счет мезомерии (предельные структуры А и В). Такой стабилизации нет у карбаниона, образованного из /?-метил-пиридина.

2- и 4-гидроксипиридинам присуща таутомерия, причем в равновесной смеси преобладает оксо-форма. З-Гид-роксипиридины по своим свойствам являются типичными фенолами.

N

2- и 4-галогенпиридины легко вступают в реакции нуклеофильного замещения аналогично о- и и-галогеннитро-бензолам, в то время как 3-галогенпирйдины реагируют с нуклеофилами с трудом.

N ОН

Из производных пиридина природного происхождения, имеющих важное практическое значение, отметим в первую очередь пиридоксин (витамин В6), а также пиридоксаль и

912

913

CH2NH2 L^CH2OH

CH2OR НО

но

НО

пиридоксамин, которые в организме легко превращаются друг в друга, участвуя в различных биохимических превращениях — переаминировании (глава XXIV), декарбоксили-ровании (глава XXV) и других. Коферментом в этих превращениях служит пиридоксальфосфат.

н, „о с

сн2он 1^Лсн2он

[j N-H r=NH-N ri

H-N^J k^.N-H N^jl

имидазол

Легкость диссоциации связи N-H обусловливает легкость миграции водорода от одного атома азота к другому в имидазоле и пиразоле.

H,C N

пиридоксин

N

?Н)

Н3С

пиридоксаль (R

пиридоксаль-фосфат (R = -Р03Н2) H3C""N'

пиридоксамин

H3C^N; 2

5(4)-метилимидазол

1

?N-HN3

II сн3

1,5-диметилимидазол

Недостаток в организме пиридоксаля — биохимического предшественника пиридоксальфосфата — вызывает ряд нарушений белкового обмена.

26.4. Пяти- и шестичленные гетероциклы с двумя гетероатомами

Пятичленные гетероциклы с двумя гетероатомами, одним из которых является атом азота, — азолы — высокоароматичны (за исключением оксазола). В отличие от фурана и пиррола, азолы, за исключением оксазола, а также пиримидин стойки к воздействию сильных кислот в жестких условиях и окислителей. Такая стойкость в кислых средах становится понятной, если принять во внимание, что один из атомов азота у азолов подобен атому азота пиридина.

Все азолы и пиримидин хорошо растворимы в воде, а имидазол и пиразол сильно ассоции

страница 186
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Органическая химия" (17.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
mc2609130-003
скоба дверная
купить водонепроницаемый наматрасник в москве
fhtylf yjen,erjd

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.11.2017)