химический каталог




Органическая химия

Автор А.М.Ким

лько велико, что даже при действии достаточно сильного основания осуществляется нуклеофильное замещение водорода вместо ожидаемого отрыва протона. Одной из важнейших реакций этого типа является открытая А. Чичибабиным (1914 г.) реакция аминирования пиридина действием амида натрия, позволяющая легко получать 2- и 4-аминопиридины.

З-Аминопиридины получают восстановлением соответствующих /?-шггропиридинов. В отличие от 2-, 4-аминопи-ридинов 3-аминопиридины по свойствам подобны анилину.

О

N Н

C6H5Nfci®

вода. С2Н5ОН, CH3COONa

C6H5NfciS

волн. С2Н5ОН, NaOH

=NX1

4 X

N НN=NC6H5

NaNH2j жидк. NH3

Na^

NH2 H

NH,

Q%2 -ег\

H2Q NHNa

N NH2

2-аминопиридин

905

При действии других сильных нуклеофилов, например, КОН (при сплавлении), фениллития, бутиллития и др., также могут осуществляться подобные реакции нуклеофильного замещения:

эфир, О "С

КОН (воздух)

C6H5Li

О'

320 °С

N

К©

H-eAUgLi юо°сОН

(J^C6HS Li® (Г^ед-н Li®

N

N н

N ОК. Н®

H20 -H2,-LiOH

N С4Н9-н

а

N "С6Н5 2-фенил-пиридин (80%)

н а

показано на примерах нитрования, хлорирования, бромиро-вания. Фуран гладко реагирует и с диенофилами, вступая в реакцию Дильса - Альдера.

~ -JO Q

L>33>

а

Н

а-пиридон

26.3.4. Реакции присоединения

Следствием того, что среди пяти- и шестичленных мо-ногетероциклов ароматический характер менее всего выражен у фурана (табл. 26-1), является отличающая его тенденция вступать в реакции присоединения, как это было н о

Гидрирование гетероциклов легко можно осуществить каталитически. Исключение составляет тиофен, который отравляет катализатор (табл. 26-2).

26.3.5. Производные фурана, пиррола и пиридина

Если фуран и пиррол представляют чисто теоретический интерес, то пиридин находит широкое применение в органическом синтезе в качестве растворителя или слабого основания. Достоинствами пиридина являются неограниченная растворимость в воде (это относится в том числе

906

907

и к его солям), что облегчает выделение продуктов реакции, и доступность (пиридин и его гомологи получают фракционированием каменноугольной смолы). К недостаткам пиридина можно отнести неприятный, прилипчивый запах и токсичность.

Из производных фурана весьма доступным является фурфурол, получаемый дегидратацией пентозанов, которыми богаты многие отходы переработки растительного сырья (солома злаков, шелуха семян подсолнечника, коробочки хлопчатника, древесные отходы и др.).

пример, для поливинилхлорида, и сырья для получения уретановых эластомеров, адипиновой кислоты и др. Фуран образуется и при прямом декарбонилировании фурфурола в присутствии Zn(Cr02)2. Как видим, фурфурол позволяет получить целую гамму продуктов, находящих широкое практическое применение. Сам фурфурол часто используют подобно формальдегиду, например, для получения фе-нолальдегидных смол.

H СООН

JO Н©

НО-СН-СН-ОН

I I -О

СН, сн-с:

II Н

ОН ОН

H2S04

СНО

+ ЗН2О

малеиновый ангидрид

0

1) КМпО.

ОН

2) Н30©

H

Н СООН

малеиновая кислота

фурфурол

200 °С

вода. С2Н5ОН

Фурфурол близок по свойствам к бензальдегиду. Например, он вступает в реакцию Канниццаро при взаимодействии с концентрированной щелочью, а при действии KCN — в реакцию, подобную бензоиновой конденсации:

KCNСII

ОН О

фуроин

О-СН-С-О

II л

конц. NaOH

'О СНО

СООН

пирослизевая кислота

фурфурол

О "ОН фурфуриловый

пирослизевая кислота

тетрагидро-фуранСН,

В отличие от производных фурана, синтезы производных пиррола пока не получили широкого практического значения. Это относится и к продуктам конденсации алкил-пирролов с формальдегидом, которые являются желтыми или оранжевыми красителями (дипиррилметеновые).

X

СН, СН3

Jl I) СНдО

Н,С N NaOH Н,С ~N' ^CHj-" ~N' "СН3

Н Н Н

Окисление фурфурола в зависимости от условий и применяемого катализатора позволяет получить пирослизевую и малеиновую кислоты, малеиновый ангидрид.

Пирослизевая кислота при нагревании декарбоксили-руется до фурана, который при гидрировании дает тетра-гидрофуран, используемый в качестве растворителя, наК2Сг207

,СН3 СН3

Н3С N ОТ N СН3 H

908

909

.сн=сн2

сн

о

Гораздо важнее природные пиррилметеновые красители. Природные красящие вещества крови (гем), печени (билирубин), зеленых растений (хлорофилл) содержат четыре пиррольных кольца, связанных а-СН группами. Гем и хлорофилл содержат порфиновое ядро, обладающее ароматическими свойствами (в сопряженной системе 26 электронов) и, соответственно, высокой термодинамической устойчивостью, энергия резонанса порфина равна 727,5 кДж.

,сн3

н3с.

сн=к~>=сн

N

н

»>-сн~ ноосс^снг' сн-г^V-снХсн=СН2

||*«--Fe2+-:N'

сн

порфин

нсоссн2сн2 сн3

гем

Гемоглобин красных кровяных телец состоит из четырех гемов, каждый из которых связан с полипептидной цепью (растворимый в воде белок глобин содержит четыре нековалентно связанные субъединицы — две а-цепи из 141 и две /J-цепи из 146 фрагментов аминокислот).

Связь гема с полипептидной цепью о

страница 185
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Органическая химия" (17.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
щит управления вентиляцией
BLS4C4G4D240FSB
купить кроссовки в казани асикс
где купить таблички не курить уфа

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.10.2017)