химический каталог




Органическая химия

Автор А.М.Ким

дом 90%.

О

CH3CON02 I I пиридин

(СН3СО)20 ° НЛ-^-^СН -СН3СООН -5 °С СН3С-О 0 NC>2

Sj"%02 2-нитрдф>раи

SO,

и* О

пнридинсульфоSO3H где X = О, NH

|T~j) + H2S04

Тиофен как более ароматичный, чем фуран и пиррол, и устойчивый в кислой среде легко сульфируется 95%-ной H2SO4 при комнатной температуре:

20-25 °С

S

тиофен

Г1 + н2о s SO3H

2-тиофенсульфо-кислота40 С Cl^o Cl

<С1

^ + ci^a +HC1

Эта способность тиофена легко сульфироваться используется для очистки каменноугольного бензола от примеси тиофена, отравляющего катализаторы, используемые в дальнейших превращениях бензола.

О

Пиридин сульфируется в очень жестких условиях:

SO,H

20% олеум (HgSQ4) 230 "С, 24 ч

3-пиридинсульфокислота

Галогенирование. Прямое хлорирование и бромирование фурана, пиррола трудно контролируемо и осложняется полимеризацией, инициируемой выделяющимися НС1 и НВг.Вг -Вг ЧВг

Фуран при бромировании образует смесь полиброми-рованных продуктов, а монобромфуран можно получить только в очень мягких условиях.

Вг^ ^Вг Вг-^ ^— XX ^вЛ=?

Нормальное хлорирование фурана в обычных условиях невозможно, но при -40 °С можно получить смесь продуктов, в том числе моно- и дихлорпроизводные.

С иодом фуран в обычных условиях не реагирует. Электроноакцепторные заместители стабилизируют ядро фурана в отношении кислот и электрофилов, и галогенирование в этом случае идет уже более гладко.

I СХ -1ST XX -^Хх +нвг

1 О СООН Вг О ТОТ ъ\ххт.

н

Пиррол подвергается хлорированию при действии S02C12, бромированию под действием Вг2 в СН3СООН, иодированию под действием I2 + KI, но во всех случаях — до тетрагалогенпроизводного.

.49

н

2-Хлорпиррол можно получить лишь в мягких условиях.

Тиофен при хлорировании и бромировании также образует смесь моно- и полигалогенпроизводных, причем мо900

901

нобром- и моноиодтиофен можно получить с хорошими выходами.

Галогенирование тиофена идет значительно легче (без катализатора) по сравнению с бензолом, и его легче осуществить по сравнению с фураном и пирролом, так как оно не требует жестких ограничений по технике эксперимента.

О

Вг2 |сН3СООН^-^0"

С1

о

ТВг

съ

избыток С12

н4 Х-н ci-^s С1

, , Hal^ ^Hal

где Hal = CI, Br

+ ХИ + XX +ННа1 Hal^S Hal Hal^S Hal

Вг2/пемза 200-300 °С

В зависимости от температуры бромирование пиридина, осуществляемое в очень жестких условиях, идет в в-или а-положения.

300-500 °С 1^ ^

Вг

Вг

Т Вг д-бромпиридин

Вг

С6Н5СН2ОН H2S04

U7X +н>°

S СН2С^Н5

Пиридин, подобно нитробензолу, не способен к алки-лированию по атомам углерода, но легко образует четвертичные пиридиниевые соли в результате N-алкилирования.

N

е

'N I

СН3 J

(СН3СО)2Р . BF3, СН3СООН

Ацилирование фурана и пиррола удается осуществить уксусным ангидридом, избегая таким образом сильнокислой среды:

|1 II о +СН3СООН о с-сн,

+ СН3СООН

2-ацетилфуран (75 - 92%)

(СН3СО)20

150-200 °С

с-сн3

СМ

N

н

2-ацетилпиррол

Тиофен, однако, хорошо ацилируется по Фриделю -Крафтсу, демонстрируя более высокую устойчивость в кислой среде:

N N

^-бромпиридин 3,5-дибромпиридин

Алкилирование фурана и пиррола по Фриделю -Крафтсу осуществить не удается вследствие осмоления продуктов. Однако тиофен алкилируется алкенами в присутствии алюмосиликатов, некоторыми спиртами в присутствии кислот, оправдывая свою ббльшую близость по свойствам бензолу по сравнению с фураном и пирролом.

C1

о

сн3с:

+ НС1

SnCl4, бензол

"s' с-сн3

2-ацетилтиофен (79-83%)

Реакции ацилирования пиридина по атомам углерода неизвестны, а по атому азота идут очень легко, в мягких условиях, с образованием очень реакционноспособных и потому неустойчивых N-ацилпиридиниевых солей.

СГ

C6HsCOCI бензин, -20 °С

N

с6н5-с=о.

Реакции фурана, пиррола и тиофена со слабыми электрофилами, такие, как конденсация с альдегидами и кетонами, азосочетание с солями диазония, нитрозирование, меркурирование и некоторые другие, свидетельствуют о повышенной реакционной способности этих гетероциклов по сравнению с бензолом. В этих реакциях они подобны фенолам и ароматическим аминам. Вот примеры некоторых реакций.

Классическая цветная реакция Эрлиха основана на реакции пиррола или фурана с и-диметиламинобензальдегидом.

N N I V у

Н Н н —

N(CH3)2

N С1еН

Пиррол в отличие от фурана и тиофена очень легко вступает в реакции азосочетания, причем в щелочной среде образуются бисазопроизводные, а в нейтральной — моно-азопроизводные.

Фуран и тиофен охотно образуют ртутьорганические производные при действии ацетата ртути или хлорной ртути.

н8С12 п п HgCl2

х

HgCl

COONa, 20 "С 11 JL CHjCOONa

X HgCl CIHgraeX = 0,S

g,

Монортутыгроизводные при обработке бромом или иодом гладко превращаются, соответственно, в 2-бром- или 2-иодпроизводное.

26.3.3. Реакции нуклеофильного замещения

Электроноакцепторное влияние атома азота в молекуле пиридина облегчает взаимодействие последнего с нуклео-фильными реагентами, причем это влияние насто

страница 184
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Органическая химия" (17.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ул грайвороновская д 4 стр 1
Фирма Ренессанс деревянные лестницы в частный дом - оперативно, надежно и доступно!
офисный стул изо хром
решения для хранения документов

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)