химический каталог




Органическая химия

Автор А.М.Ким

NH-CH-C^

полипептид

Вопросы пептидного синтеза рассмотрены далее отдельно.

JOон

R-CH-CH2-C NH,

^-Аминокислоты при нагревании легко отщепляют аммиак с образованием непредельной кислоты:

R-CH=CH-CC"U + NH3 ОН

у,д-Аминокислоты при нагревании образуют циклические амиды — лактамы, напоминая в этом у,<5-оксикар-боновые кислоты, которые подобным образом превращаются в лактоны.

бугиролактам О

сн2сн2сн2сс°н — Г%н

ЫИ 1 1—'

NH2

у-аминомасляная кислота

У Р а

бутиролактон

CH2CH2CH2COOH ОН

учжсимасляная кислота

870

871

?-Аминокислоты образуют при нагревании линейные полиамиды. г-Лминокапроновая кислота образуется при нагревании до 250-260 "С е-капролактама с водой, используемой в качестве инициатора поликонденсации.

СН3 H-C-NH2 СООН

+ ФАД -ФАД-Н2

CHj

С=О СООН

СН3

C=NH^M.

I -NH3

СООН

ПИРОВИНОГРАДНАЯ КИСЛОТА

H2N(CH2)5COOH

н2оН20 250 °С

С-АЫННОКАПРОНОВАЯ КИСЛОТА

О , О.

? Н2ЖСН2)5С-(ыН(СН2)5с)-;ОН

ПОЛИ-Е-КАПРОАЫИД (КАПРОН, ПОЛИАМИД-6) СН

I

СН2

ФЛАВИНАДЕНИНДИНУКЛЕОТИД (ФАД) (ОКИСЛЕННАЯ ФОРМА)

ГДЕ R>

СНЭУ^Й N^0

СН

ФАД .Н2 (ВОССТАНОВЛЕННАЯ ФОРМА)

25.2.4. Реакции аминокислот в клетке

В клетке живого организма устанавливается равновесие компонентов, необходимых для ее функционирования. При избытке аминокислот они разрушаются под действием ферментов в результате дезаминирования, переаминирова-ния и декарбоксилирования.

Переамнинрованне с участием пиридоксальфосфата и аминотрансфераз описано в главе XXIV.

НОСКТН

X

Дезаминврованне может осуществляться неокислительным (ферменты бактерий и грибов) или окислительным путем.

СООН

+ NH,

Н СООН ФУМАРОВАЯ КИСЛОТА

СН, «гарт CH-NH2 СООН АСПАРАГИНОВАЯ КИСЛОТА

NH2

ОН

он он

|Нг9 о о—Р-О-Р-О-СН2

ОН ОН '

Аммиак токсичен, поэтому он выделяется из организма в виде мочевины или мочевой кислоты. Избыток последней приводит к мочекаменной болезни, являющейся следствием отложения в почках и мочевом пузыре кристаллов мононатриевой соли мочевой кислоты.

О

H2NCNH2 мочевина

Акцептором водорода в таких процессах обычно служит флавинадениндинуклеотид (ФАД), переходящий в восстановленную форму ФАД • Н2 (Тодд, 1954 г.): МОЧЕВАЯ КИСЛОТА

Декарбоксилирование а-аминокислот происходит под действием ферментов — декарбоксилаз, в результате чего

«73

,NH,

О

образуются «биогенные амины» с ярко выраженной физиологической активностью.

N л-СН2СНСООН декарбокси1ша. N л-СН,СН.

N Н

с°2 V

Со

н

NH,сн,-с-соон детар6°ксшктCOj

триптофан

"CH2CH2NH2

Си достаточно высокий выход конечного продукта. Например, если необходим полипептид со 100 аминокислотами и выход на каждой стадии равен 90%, то для 100 реакций конечный выход составит 0,9'°° ? 100%, или 0,003%. Понятно, что реальный смысл могут иметь только реакции, выход которых приближается к 100%.

Можно судить теперь об эффективности работы живых клеток, осуществляющих биосинтезы огромного числа разнообразных полипептидов.

Из реакций, используемых для формирования пептидной связи, с наибольшим выходом идут реакции ацилирования а-аминокислот галогенангидридами, ангидридами и сложными эфирами.Р

Y-HN-CH-C' + H2N-CHCOZ ?

А- Х R.

25.3. Полипептиды, пептидный синтез

Простые белки являются полипептидами и состоят только из фрагментов оаминокислот. Проблемы, возникающие при пептидном синтезе, можно показать на примере синтеза дипептида гли-ала. В системе, содержащей глицин и аланин, могут образоваться четыре дипептида, максимально возможный выход необходимого гли-ала не превышает 25%.

О

H2NCH2COOH + H2NCHCOOH-Ј- H2NCH2C-NHCHCOOH +

СН3 СН,

глицин аланин

^3

гли-ала (25%)

+ ала-гли + гли-гли + ала-ала

Таким образом, при пептидном синтезе возникают две основные проблемы: как получить полипептид с необходимой последовательностью аминокислот и как обеспечить

—- Y-HN-CH-C-NHtCHCOZ + HX

I L J l

R' R

пептидная связь

О О н и

где X = Hal, OR, OCR, OCOR;

Y — защитная группа для исключения возможности реакции по этой аминогруппе;

114» 123°

н

пептидная связь

Z — защитная группа для исключения возможности реакции по СООН группе С-концевой аминокислоты

875

Если хлорангидриды аминокислот, предложенные впервые как ацилирующие агенты для пептидного синтеза Э. Фишером в 1902 г., имеют только исторический интерес, то превращение аминокислот в ангидрид или смешанный ангидрид (см. раздел 25.2.1) является в настоящее время одним из основных методов активации ее карбоксильной группы для ацилирования по аминогруппе другой аминокислоты.

О-Ацилпроизводные изомочевины как активные ацилирующие реагенты образуются при карбодиимидном способе создания пептидной связи (Дж. Шиэн, Г. Хосс, 1955 г.), популярном в настоящее время. R

YHN-CHCOOH + ^^-N=C=N-^^ -г-дишалогексилкцэбодиимид защита активных функциональных групп (-SH, -ОН, -NH2 и других), создание пептидной связи, удаление защитных групп.

Не вдаваясь в детали пептидного синтеза (см. [45, 91, 92]), проиллюстрируем этот подход на примере син

страница 178
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Органическая химия" (17.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
урология краснопресненская
http://taxiru.ru/catalog/
мяч футбольный оптом
Феникс Механик 10

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.10.2017)