химический каталог




Органическая химия

Автор А.М.Ким

-за сме-; щения электронов к аммонийному атому азота имеется зна-i чительный частичный положительный заряд, или атом во-\ дорода связи С^-Н, обладающий повышенной кислотностью по той же причине. В первом случае осуществляется нуклеофильное замещение функциональной группы (ами-но), а во втором — отщепление. В случае катиона тетра-метиламмония естественно реализуется только первая реакция.

AgOH | -AgBr

СН3

Л

Вгс

Н3С"7^СНз Н3С

глутаминовая кислота +

НООССН2СН2СНСООН НООССН2СН2СНСООН

СН

NH2 II

V0Н20

Н20 НО^^А^СНзОРОзНг

HO^JN^CHJOPO^ Н3С N

Т |Т имин ГУ

Н3С%^ пиридоксапьфосфат

Нуклеофильное замещение. Атака аминов нуклео-фильными реагентами и замещение аминогруппы с разрывом связи C-N чрезвычайно затруднены двумя обстоятельствами. Во-первых, группы ®NH2 или ®NR2 являются очень

он

"СН3"

2

^2

(CH3)3N: + CH3OH

Н3С Н3<

?Q + C4H©Lie

Такие сильные нуклеофильные реагенты, как литийор-ганические соединения, при взаимодействии с тетраметил-аммонийгалогенидами вместо продукта нуклеофильного замещения образуют илиды:

Вг1

н,с

СН3 -N©

%6 сн'"н

САНЦ

н,с

сн3

+ LiBr

мегилилид триметиламмония

832

833

Реакции отщепления типа Е2 реализуются при расщеплении по Гофману четвертичных аммониевых солей с углеводородными радикалами, имеющими Qj-H связи, с образованием алкенов и третичного амина:AgBr

®,снз

?СН3СН=СН2 + N(CH3)3 + Н20

СН3СН2СН2-№-.сн СН3

О

NH-CCH3

В Нитрование ароматических аминов также проводят В с предварительным ацилированием аминогруппы. В противном случае идет окисление аминов.

NH2 NH

UNO,

rQ| (СН3СО)20

ацетанилид

анилин

О

NH-CCH,

NH,

Реакции электрофильного замещения в ароматических аминах идут в о-, ч-положения с повышенной легкостью вследствие активирующего и о-, п-ориентируюшего влияния NH2 группы.

Бромирование и хлорирование бромной или хлорной водой ароматических аминов, подобно соответствующим реакциям фенолов, идет легко. В случае анилина образуются тригалогенамины.

Вг' ^ Вг 2,4,6-триброманилин

О

NHCCH3

Моногалогенамины получают галогенированием ани-лидов с последующим удалением ацильной группы гидролизом.

NH2

О II

NH2 NHCCH3 NMUUM3 ш;

Вг

л-броманилин

сн3сосг

Вг п-бром-ацетанилид

N02 л-нитроанилин

Н20

N02

л-нитроацетанилид

NH®

Хг

Сульфирование ароматических аминов можно осуществить, получив действием конц. H2S04 бисульфатамин и подвергая твердую соль нагреванию («запекание»).

^NH2 ^v.NH2-H2SO41g0oc

+HzS0^U ? So#

анилинсульфат сульфаниловая

кислота

Сульфаниловая кислота растворима в горячей воде и практически не растворима в органических растворителях, не имеет четкой температуры плавления, разлагаясь при 280-300 "С. Такие свойства сульфаниловой кислоты можно объяснить ее биполярной структурой.

Огромный практический интерес представляют амиды сульфаниловой кислоты (сульфаниламиды), многие из которых являются эффективными лекарственными препаратами.

Впервые антибактериальные свойства сульфаниламидов обнаружили в 1934 году Ф. Митш, И. Кларер, Г. До-магк на примере красного стрептоцида.

834

835

SO,NH,

H,Nп-сульфаниламид (белый стрептоцид)

N=N--S02NH2 H2N-^3~:

NH2

красный стрептоцид

Дальнейшие исследования показали, что эффективным антимикробным средством является «-сульфаниламид (белый стрептоцид, или просто стрептоцид), который лежит в основе всех сульфаниламидных препаратов. Современный промышленный способ получения сульфаниламида основан на хлорсульфировании ацетанилида хлорсульфо-новой кислотой:

HOSO2CI -н2о

О

NH-CCH3

NH2 NH

(сн3со)2о |Ж. 4^JI -CH3COOH U^J

ковых, пневмококковых, стафилококковых, гонококковых, менин-гококковьгх микроорганизмов, некоторых вирусов, при лечении ран, гангрен в то время практически не было. Основной механизм действия сульфаниламидных препаратов — генерирование в организме незамещенного сульфаниламида (R1, R", R = Н) и его конкуренция с n-аминобензойной кислотой за взаимодействие с определенными ферментами в микробной клетке. В результате связывания этих ферментов сульфаниламидом останавливается рост микроорганизмов. К сожалению, интенсивное применение определенного сульфаниламида приводит к появлению устойчивых штаммов микроорганизмов, что значительно снижает эффективность препарата. Примеры некоторых используемых сульфаниламидов приводятся ниже.

сн3

СН,

сульфадимезин

H2N-^^-S02NH-C-CH3 H2N-^^-S02NH-4Nальбуцид (сульфацил)

о

NH-CCH3

о

NH-ССНз

NH2

ОСН,

Н3Ош CH3COOH '

S02C1 S02NH2 S02NH2

белый стрептоцид

Многочисленные вариации структуры сульфаниламидов направлены на создание производных типа

S02NHR

норсульфазол

H2N-^^S02NH-A^ H2N-^^-S02NH^N,

сульфадиметоксин

Q-?-HN-^-S02NH^^

СООН

фталазол

осн.

Из огромного числа исследованных соединений этого типа в медицинскую практику было введено менее двух десятков [95, с. 477-491].

Сульфаниламидные препараты сыграли огромную роль во время второй мировой войны, сохранив жизнь сотням тысяч больных и раненых, та

страница 172
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Органическая химия" (17.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
куплю стулья для гостиной недорого
удаление вмятины на двери цена
водяной воздухонагреватель производители
Супермаркет техники KNSneva.ru предлагает мр3 плеер - специальные условия для корпоративных клиентов в Санкт-Петербурге!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)