химический каталог




Органическая химия

Автор А.М.Ким

аренов нитрующей смесью имеет ряд очевидных недостатков — высокий расход кислот (500 кг HN03 и 600-800 кг H2S04 на 1000 кг нитробензола), образование изомеров и необходимость их разделения, большой объем сточных вод.

Значительно более экономичным и перспективным представляется опробованный в промышленности на рубеже XXI столетия процесс Kyodai-Nitration (Япония) [102, с. 5], в котором нитрование осуществляется диоксидом азота N02 С озоном Оз или смесью N02/02 в присутствии FeCb, цеолитов и др.

CH3-NH2

метиламин (первичный амин)

СГ

метилэтилфениламин, N-MeTM-N-этилаиилин (третичный амин)

метилэтиламии (вторичный амин)

СН,

С1

N° НзС^СНз

тетрамет ил аммоний хлорид (соль аммония)

диметилэтиламин (третичный амин)

<р6н5

CH3CH2CH-NH2

1 -фенилпропанамин (по Chem. Abstr.)

1 -феннлпропиламин

(по-русски) (первичный амин)

NO2 + о3

(90-100%)

где Y = СНз, С3Н7, С4Н9, F, CI, Вг, СН3СО, ОН, СН30 н т. д.

24.2.1. Физические свойства аминов

Дипольные моменты аминов, имеющих полярные связи C-N и N-H, меньше, чем у спиртов или галогенуглеводородов (табл. 16-1). Другие физические свойства аминов представлены в табл. 24-6.

820

821

Амины имеют более низкие по сравнению со спиртами и карбоновыми кислотами, но более высокие по сравнению с углеводородами температуры плавления и кипения (табл. 24-7).

Свойства аминов зависят от степени замещения при ато- • ме азота. Первичные и вторичные амины образуют водо-' родные связи в качестве как электронодонорной, так и про-тонодонорной компоненты, а третичные могут выступать

только в роли первой:^.>1—Н 'N^. Ассоциация молекул

первичных и вторичных аминов обусловливает более высокие температуры их кипения и плавления по сравнению с углеводородами, близкими по массе и форме молекул. Однако спирты и карбоновые кислоты с близкой массой имеют более высокие температуры плавления и кипения.

823

Причина этого заключается в образовании спиртами и карбоновыми кислотами более прочных водородных связей (табл. 24-8).

Низкомолекулярные амины смешиваются с водой I. в любых отношениях благодаря образованию водородных связей типа

н-о-н

«о:

~:н

R-N„

Н24.2.2. Строение аминов

Если в алифатических аминах взаимное влияние аминогруппы и углеводородного радикала передается посредством индуктивного эффекта, то в ароматических аминах существенную роль играют эффекты сопряжения. Строение ароматических аминов, например, анилина, представляют посредством предельных (резонансных) структур следующим образом:

©

NH2

© ©

NH2а

NH2

CM)

Сопряжение оказывает заметное влияние на прочность связи C-N ароматических аминов. Она, как и следовало ожидать, у них (у трех из четырех предельных структур связь C-N является двойной) выше по сравнению со связью C-N алифатических аминов. Влияние сопряжения в данном случае аналогично тому, которое наблюдалось в С-О связях спиртов и фенолов (табл. 24-9).

Связи C-N и N-H менее прочные, чем связи С-О и О-Н, что указывает на более полярный характер или больший процент ионной составляющей по Полингу для последних.

с,н<

Изомерия. Для аминов возможны структурная, оптическая по асимметрическому атому углерода, конформаци-онная изомерия, в особых случаях — таутомерия. Конфигурационная нестабильность и невозможность выделения индивидуальных оптических изомеров по асимметрическому атому азота в обычных алифатических аминах связана с инверсией, то есть переходом одной конфигурации в другую.

н3сч я

Н3С / \

н с,н.

н

2п5

=? H3C-NV с2н5

плоское переходное состояние

е в

(CH3CH2)2NH + CH3CH2MgBr е® (CH3CH2)2NMgBr + С2Н6

В ароматических аминах, например, в N-метиланили-не, азот близок к 8р2-гибридному состоянию (сопряжение подтверждается дополнительной = 12,5 кДж/моль), потому он не может быть асимметрическим.

основание

основание

Третичные амины не реагируют в этих условиях из-за отсутствия N-H связи.

Основность аминов. Подобно аммиаку, амины реагируют с кислотами, проявляя основные свойства.

CH3CH2NH2 + HCI "2°- [CH3CH2NH3]®C1® хлористый этиламмоний, зтиламмоннй хлорид

826

827

? CH3CH2NH2 + NaCl + H20

Соли аммония (кроме четвертичных) при взаимодействии с основаниями более сильными, чем соответствующие им амины (например, NaOH), выделяют амины:

[CH3CH2NH3]®C1Q + NaOHОсновность аминов характеризуется константой основности К„ связанной с константой равновесия реакции аминов с водой соотношением:

RNH2 + H20=5=^ RNH?+0OH

[RNrlf ] [GOH] [RNH2]

Значения К, приведены в табл. 24-6. Основность алифатических аминов несколько выше, чем у аммиака. Это можно прогнозировать, принимая во внимание электроно-донорное индуктивное влияние алкильных групп. Кажущееся нелогичным в свете такой трактовки уменьшение основности третичных аминов, например, триметиламина, по сравнению с первичными и вторичными можно объяснить, согласно Дьюару [20, с. 176], стерическими препятствиями, возникающими в результате взаимного отталкивания метальных групп, которое затрудняет образование катиона в

аммони

страница 170
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Органическая химия" (17.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
участки по новой риге
моноколесо покрышка на 14
нанономера оптом
bello pvs-3103

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.05.2017)