химический каталог




Органическая химия

Автор А.М.Ким

сн-<:6н5

+ С6Н5СНО-^ ? II

0,N

2,4-динитростильбен

Образование комплексов с переносом заряда (см. гл. I) является характерным свойством ди- и тринитроарома-тических соединений. Межмолекулярное электростатическое взаимодействие электрон-дефицитных ди-, тринитро-ароматических с электрон-избыточными ароматическими соединениями приводит к образованию хорошо кристаллизующихся двойных соединений (состав отвечает обычно мольным соотношениям 1 : 1 или 1 : 2), более интенсивно окрашенных и менее растворимых, чем исходные вещества; примеры таких комплексов приведены в табл. 24-4.

815

24.1.4. Практическое значение нитросоединений

Важнейшей областью практического применения нитросоединений являются взрывчатые вещества (ВВ), что связано с их высокой термодинамической неустойчивостью. Например, теплота разложения нитрометана составляет 282 кДж/моль.

CH3NO2 —? 1/2 N2 + СОг + 3/2 Н2 ДА" =-282 кДж/моль

Взрывчатыми веществами называют химические соединения или их смеси, способные к быстрой химической реакции, сопровождающейся высвобождением большого количества энергии, выделением газов, передачей энергии с помощью тепло- и массопереноса (горение) или ударной волны (детонация). Способностью к взрыву обладают многие вещества и смеси, но в качестве ВВ используют обычно нит-росоединения, например, тротил, тетрил, пикриновую кислоту (стр. 539); нитроэфиры (стр. 539) — динитроэтиленгли-коль, тринитроглицерин, тетранитропентаэритрит (ТЭН); тринитроцеллюлозу (пироксилин, стр. 797); нитрамины, например, гексоген (стр. 613), октоген; соли азотной кислоты, особенно нитрат аммония NH4NO3.

Характеристики некоторых ВВ приведены в табл. 24-5.

Н3СХ ^N02 N

O5N, ^N°2

N02

2,4,6^гринитрофенилметилнитрамин (тетрил)

A

02N4 /H2-N

SrT CH2

н2сч

N—CH2 N02 N02

ннклсггетраметилентетранитрамин (октоген)

816

По взрывчатым свойствам ВВ подразделяют на инициирующие, бризантные и пороха (стр. 540). Для первых характерны высокая чувствительность к поджиганию, удару, трению и быстрая детонация уже при атмосферном давлении, опасность в обращении. К этому типу ВВ относятся, например, азид свинца Pb(N3)2, гремучая ртуть Hg(ONC)2. Бризантные ВВ более инертны и менее опасны в обращении, чем инициирующие ВВ. Их горение может перейти в детонацию только при наличии прочной оболочки или большого количества ВВ. Нитросоединения относятся к бризантным ВВ.

Кроме того, ароматические нитросоединения являются основными исходными продуктами для получения ароматических аминов, алифатические — используют в качестве растворителей, в органическом синтезе (лекарственные вещества, эмульгаторы, пластификаторы и др.).

24.1.5. Получение нитросоединений

Основным методом получения нитросоединений является прямое нитрование углеводородов. В качестве нитрующих агентов используют азотную кислоту различной концентрации (от разбавленной до 100%), смеси азотной и серной кислот (нитрующие смеси могут храниться в железной аппаратуре), тетраоксид азота N204, ацетилнитрат CH3COON02, смеси H2S04 с солями NaN03, NIi,N03.

CH3-CH2-Br + NaNQ2

Нитроалканы получают газофазным или жидкофазным нитрованием (стр. 228), нуклеофильным замещением галогена в первичных и вторичных алкилгалогенидах при действии нитритов. По В. Мейеру (1872 г.) в этой реакции использовали AgN02, однако в настоящее время ее осуществляют с NaN02 в диметилформамиде или диметилсульфок-сиде.

(ДМФА)

SN2

CH3-CH2-N02 + NaBr нитроэтан

?Н3 Н. CH3-C-ONO —

сн3

тре/я-бугилнитрит

Третичные алкилгалогениды с нитритами реагируют по SKl или ?1 типам, образуя соответственно эфиры азотистой кислоты, которые легко гидролизуются водой, или алкены:

SNlСН3

СН3 -С-ОН СН3

СН3

СН3-С-Вг + NaNOj — СН,

El

СН3-С=СН2 + NaBr + HN02 нзобутилен

Нитрование ароматических углеводородов обычно осуществляют нитрующей смесью (стр. 395). Технологические особенности процесса нитрования связаны с необходимостью поддержания оптимальной температуры (реакция сильно экзотермична, разбавление H2S04 водой, выделяющейся при реакции, также сопровождается выделением дополнительного тепла), концентрации (идет снижение концентрации нитрующей смеси выделяющейся водой), хорошего перемешивания (гетерогенная среда).

Поскольку нитрогруппа является л<ета-дезактивирую-щим ориентантом, введение второй нитрогруппы, например, в нитробензол, возможно в более жестких условиях и образуется в основном м-динитробензол, содержащий 8-9% opmo-изомера и около 1% иаро-изомера. Дальнейшее нитрование л<-динитробензола идет в настолько жестких условиях и с таким малым выходом, что получение 1,3,5-тринитробензола этим методом нецелесообразно.

Толуол нитруется легче бензола, поэтому нитрованием удается получить 2,4,6-тринитротолуол:

818

сн,

конц. HNO3 О K0H1T.H2S04

СН3 СН3 СН3

N02

N02

л-нитротолуол а-ннтротолуол я-нитротолуол

(3-4%) (55-57%) (38-42%)

дымящая HNO3 конц. H2S04

jj дымящая HN03

конц. H2S04

СН3 СНз

02N„ ^N02 Jl^ +

N02

2,6-Диннтро- 2,4-динитротолуол толуол

Нитрование

страница 169
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Органическая химия" (17.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
водостоки для крыши цены в барнауле
автосигнализации цены
фотоаппарат напрокат
шкаф сумочный шр 14 300 купить б/у

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)