химический каталог




Органическая химия

Автор А.М.Ким

соединения (СРз)2Кг представлено на рис. 1.6 (показаны только АО и МО, участвующие в образовании связи С-Кг).

Электрон-дефицитные связи. Моноборан (ВНз) быстро превращается в более стабильный диборан:

ВН3 + ВН3 —? B2Hg ДЯ=-119,2кДж/моль

Образование диборана в рамках метода МО объясняется тем, что два электрона располагаются на изогнутой трехцентровой связывающей молекулярной орбитали («банановой») (рис. 1.7; показаны только АО и МО, участвующие в образовании связи В—Н-В).

Двухэлектронная многоцентровая связь, образованная по донорно-акцепторному механизму (2+0).

Типичный пример такого рода связи — лг-комплексы.

Донором электронов является двухэлектронная л-МО, двухцентровая в алкенах и многоцентровая в сопряженных системах, акцептором является катион (атом или центральный атом группы атомов).

"||.*||

11IPS I

I 2 I s § Is I s § ь

в *

В результате образуется сложная многоцентровая МО, особен - «порой является расположение катиона над л-МО

56

Кг

В данном случае наблюдается дефицит валентных ; электронов: двенадцать вместо четырнадцати. Аналогично строение соединений типа:

АОЛ#АО

МОнесвяз*

\--Jf~

мо„„„

Рис. /.б. Схема образования МО-орбиталей (CFj^Kr (связи С-Кг)

Аналогичный принцип (возможность занятия несвязы-вающей молекулярной орбитали) реализуется в соединениях инертных газов, впервые полученных в 1962 г. Н. Барт-леттом.

Например, строение соединения (CFj^Kr представлено на рис. 1.6 (показаны только АО и МО, участвующие в образовании связи С-Кг).

Электрон-дефицитные связи. Мокоборан (ВНз) быстро превращается в более стабильный диборан:

ВН3 + ВН3 —? В2Н6 ДЯ=-119,2 кДж/мопь Образование диборана в рамках метода МО объясняется тем, что два электрона располагаются на изогнутой трехцентровой связывающей молекулярной орбитали («банановой») (рис. 1.7; показаны только АО и МО, участвующие в образовании связи В—Н-В).

Двухэлектронная многоцентровая связь, образованная по донорно-акцепторному механизму (2 + 0).

Типичный пример такого рода связи — я-комплексы.

Донором электронов является двухэлектронная я-МО, двухцентровая в алкенах и многоцентровая в сопряженных системах, акцептором является катион (атом или центральный атом группы атомов).

Ag*

В результате образуется сложная многоцентровая МО, особенностью которой является расположение катиона над л-МО:

СН2 СН2

Такого рода я-комплексы могут быть очень прочными, например, «сэндвичевые структуры», в частности, ферроцен и ему подобные соединения:

Рис. 1.7. Схема образования МО-орбиталей ВгН6 (связи В-Н-В)

Особая устойчивость ферроцена связана с его ароматическим характером (см. главу XV).

57

Н,С

Если в качестве донора и акцептора выступают мно-гоцентровые МО, то говорят об образовании комплексов с переносом заряда (КПЗ), например, в комплексе тетраци-анэтилена с гексаметилбензолом:

НЧС

NCN ^,CN

А

NC CN

Донором является гексаметилбензол, соединение с большим числом электронодонорных групп, акцептором — тет-рацианэтилен, соединение с большим числом электроноак-цепторных групп.

Комплексы с переносом заряда являются типичными примерами межмолекулярных взаимодействий, они обычно менее прочны по сравнению с л-комплексами.

Донорно-акцепторные взаимодействия показывают, что атом или группа атомов продолжают проявлять остаточную способность к образованию химической связи до тех пор, пока не используют с максимальной эффективностью все валентные орбитали, занятые или не занятые электронами (одним или двумя). То есть, как отмечалось выше, атом или молекула стремится к максимуму возможных химических связей.

Нольэлектронная химическая связь. В матрице типов химической связи (табл. 1-3) в системообразующем признаке «количество связывающих электронов» может быть О электронов.

Катенаны, ротаксаны. Образование молекулярного соединения без видимого участия в этом процессе электронов было известно давно. Однако только получение в середине XX века первых топологических изомеров — кате-нанов и ротаксанов, устойчивость которых соответствовала обычным соединениям с типичной ковалентной связью,

I стало по-настоящему крупнейшим успехом теории хими-I ческой связи [9].

fe Идея получения молекул, состоящих из двух продетых Iдруг в друга циклов, выдвинутая в начале XX века Р. Виль-Ёштеттером, была реализована в 1964 г. Г. Шиллом и § А. Люттрингхаузом. Двадцатистадийный синтез катенана ! с циклами, содержащими 26 и 28 атомов, дал выход 20%:

58

59

В 1969 г. получен катенан, состоящий из трех продетых друг в друга циклов. В этот период были также синтезированы ротаксаны, топологические изомеры типа «гантель в цикле».

Теоретически предсказаны и другие топологические изомеры, например, лист Мёбиуса (получен), узлы — «связанные механически узлом две длинные цепи», и т. д.

Разрушение топологических изомеров возможно только при разрыве ковалентной связи в одном из фрагментов. Недавно было показано, что природные ДНК содержат фрагменты катенанов.

Клатраты. Другим примером нольэлектронного конструирован

страница 16
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Органическая химия" (17.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
WD WDBUAX0040BWT-EEUE
кингсонг кс18 а+ 680 купить цена
звери билеты на концерт
sax 61.03

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.10.2017)