химический каталог




Органическая химия

Автор А.М.Ким

стероидов, антибиотиков, алкалоидов, пептидов.

Однако пример многочисленных и многолетних, но пока неудачных попыток внедрения в практику столь необходимого диабетикам синтетического аналога инсулина показывает, насколько сложными являются задачи такого типа.

Как было показано в предыдущих главах, стереохими-ческий результат реакции прямо связан с ее механизмом и структурными особенностями реагирующих молекул. Примерами являются цис- и пг/кшс-окисление алкенов, трансприсоединение к алкенам, атака реагента с наименее затрудненной стороны. Методы достижения необходимой конфигурации вновь образующихся хиральных фрагментов (асимметрического атома углерода) часто основаны как раз на тенденции к сближению реагентов по наименее затрудненному пути. Проблемы асимметрического синтеза рассмотрены в литературе, например, [44, т. 2, с. 370-375; 23, с. 422^133; 90].

В качестве примера приведем синтез антибиотика хлор-амфеникола [48, с. 487]:

CH3N02 + сн2о

02NCH2CH2OH

С6Н5СНО CH3ONa

747

о

—- сбн5-сн-сн-сн2он

ОН N02

(СН3СО)20с6н5-сн-сн-сн2оссн3

CH3C-0 NHCCH3

о О

О II

смесь диастереомерных рацематов, один из которых выделен перекристаллизацией

HNO,

с6н5-сн-сн-сн2оссн3

CH3C-0 NHCCH3

о о

О

NHCCH, м О

сн3с-о

' II

о

" °2N-Г- „. СН2ОН

OH NHCCH, II 3 О

" °2N~^3~fH-^H~CH2°H

0,N

ОН NH2

С12СНСООСН3

СН-СН-СН2ОН ОН NH2 (-)-изомер

рацемат разделен на (+)- и (-)-энантиомеры фракционной кристаллизацией соли с Д-камфорсульфонатом

—" °2n-h!Q>-CH-CH-CH2OH ОН NHCCHC1-,

II 2 О

хлорамфеннкол

Азотная кислота окисляет первичные, вторичные спир-' ты и амины, поэтому перед нитрованием необходимо все ; три группы продукта восстановления защитить ацетилиро-' ванием. После нитрования защитные группы убирают гидролизом. Большая устойчивость амидов к щелочному гидролизу может быть использована в некоторых случаях, хо-'. тя в данном синтезе в ней нет особой необходимости. Разделение смеси рацематов удалось осуществить кристаллизацией.

Выделение (-)-энантиомера осуществлено через соль с Л-камфорсульфокислотой фракционной кристаллизацией.

22.3. Исходные вещества органического синтеза

Требования к исходным веществам для промышленного и препаративного органического синтезов заметно отличаются. Если в первом случае одними из главных критериев являются доступность в необходимых (обычно сотни, тысячи, сотни тысяч, миллионы тонн) количествах и стоимость, экономичность производств на их основе, то во втором — реакционная способность, синтетические возможности, простота синтезов, выходы конечных продуктов.

Основой современного органического синтеза являются поэтому простейшие углеводороды, такие, как метан, этан, пропан, бутаны, пентаны, этилен, пропилен, бутиле-ны, бутадиен, изопрен, ацетилен, бензол, толуол, ксилолы, кумол, циклоалканы, нафталин, простейшие спирты, фенолы, альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты, амины — метанол, этанол, ацетальдегид, ацетон, фенол, крезолы, уксусная кислота, анилин и др.

Номенклатура исходных веществ для препаративного синтеза огромна и включает всевозможные моно- и полифункциональные производные, содержащие обычно до десяти атомов углерода.

Задачи и упражнения

г» д

1. Осуществите превращения:

а) СН3СН2ОН J&. A -Mb Б в

748

«00 "С

H20 N, СН,1 н,

жцдк. NH3 N1 ^

Ж -?й- СН2-СН2

\ /

Н,Ов Ва(ОН)г

сн2

1)2СН20 2Нг _ SOCI^ 2KCN

2)Н,0®" В ~Г Д "

сн3

а) сн3—^ />-с=сн-с-аьс-сн3 д) CF3-C-COOH

NCсн3

б) носн2-сн-с' но н

D СН3С00Н а. А^зк Б

О

Н,Ов

г-^—дД^Е

C,H.ONa СН,Вг

д) сн3-с-сн2-соос2н5 2 Е

в) нс-с-сн2

О О

II II

г) СН3СО(СН2)4ОССН3

О^Н2

H2N-C^^C-NH2

6 6 СС13

о о

И II CjH.ONa CH5CH2CI HNOj

е) С,Н50-С-СН2-С-ОС2Н5 -=-= -А -Б

• В

Ni

2. Осуществите следующие синтезы:

а) Пропилен —*- 5-Кетокапроновая кислота

б) Уксусная кислота —*? 2,5-ДиМетилгептадиен-2,5-он-4

в) Метанол —Пропионовый ангидрид

г) Метан Метакриловая кислота

д) Уксусный альдегид —Бутандиол-2,3

3. Исходя из ацетоуксусного или малонового эфира, получите:

а) З-метилпентадион-2,4;

б) 4-фенилгептадион-2,б;

в) 2,5-диэтиладипиновой кислоты диэтнловый эфир;

г) фенилаланин;

д) а-нитромасляную кислоту;

е) бромсукцинимид.

4. Предложите схему синтеза каждого из следующих соединений,

используйте ретросинтетический анализ:

750

ХХШ. Углеводы

УГЛЕВОДЫ (от «уголь» + «вода») — соединения, структура которых, как правило, выражается общей формулой С„(Н20)„, где п больше или равно 4. К углеводам относятся такие распространенные в природе вещества, как различные сахара, крахмал, целлюлоза, декстрин, гликоген и др.

Углеводы широко распространены как в растительном, так и в животном мире. До 90% сухого вещества растений приходится на углеводы, в животных организмах — около 2% сухого вещества.

В растениях углеводы образуются в результате фотосинтеза из диоксида углерода и воды с участием солнечной энергии и хлорофилла [91, 92]:

6С°2 + 6Н20

страница 155
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Органическая химия" (17.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
телевизор на прокат не дорого
Компания Ренессанс п-образная лестница на второй этаж - цена ниже, качество выше!
престиж самба кресло
дешевый склад для хранения вещей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)