химический каталог




Органическая химия

Автор А.М.Ким

СН3СОО№ СН=СНСООН

CH3CH2NO; бон

сйн,-с;

Н 2)Н]Оэ

CaH5-CH=C-N02

сн3

736

1

Некоторые методы уменьшения длины углеродной цепи представлены в таблице 22-4.

Если числа углеродных атомов в исходном и конечном соединениях совпадают, то возможны две ситуации — когда углеродные остовы идентичны либо неидентичны. В первом случае задача органического синтеза сводится к формированию соответствующих функциональных групп, с соблюдением требуемых условий реакции и т. д. Во втором случае для трансформации остова без изменения числа атомов углерода применяют, если это возможно, реакции изомеризации, перегруппировки. Рассмотрение такого рода реакций выходит за рамки данного пособия. Можно рекомендовать по этому вопросу [40, с. 600-782; 48; 88].

I 3 О g

о. о с

Я " я

18 8

?18

I» g a s

в

X

.118

?да

Nil

Г1-11 i 1Н!1

я 3 w «- *

т и в к и

is я

15111

х ° » i i!

22.2.2. Защитные группы

Зачастую для осуществления реакции необходимо предварительно модифицировать функциональную группу таким образом, чтобы модифицированная ФГ, в отличие от исходной, не претерпевала превращений в условиях реакции, но после ее осуществления могла быть достаточно легко превращена в исходную ФГ. Такая временная модификация называется защитой. Если она осуществляется путем введения в молекулу дополнительного структурного фрагмента, то его называют защитной группой. Необходимыми качествами защитных групп являются легкость их введения и удаления, когда в них отпадает необходимость, устойчивость в применяемой реакции [89].

В главе XIX приводился пример синтеза глицеринового альдегида, когда было необходимо защитить легко-окисляемую альдегидную группу.

Некоторые из часто используемых защитных групп приведены в таблице 22-5.

s2

и я

х о о

о

xW"5

U-^Я

о о

I

и.

я U

1ЕЖ

6 ГТ

" о

(- я

8=о

5-5-5

о

740

741

Продолжение таблицы 22-5

Триметилсилиловые эфиры

H3C^WCH2OH ' H3C^WCH2OSI(CH3)3

Т у (CH3)3SICI Т J

сн,

сн.

HO^F (C2HS)3N HCT^F

Горячий водный спирт, разбавленные кислоты

Защита спиртов, фенолов при нагревании, по отношению к окислителям

Изопропилиденовые производные

OR О НОСН; СН3ССН3

ОН он

OR

Гидролиз

разбавленной

кислотой

Защита углеводов при реакциях с нук-леофильными реагентами, по отношению к окислителям

н3с сн3

Эфиры карбоновых кислот

а

он (СН3СО)20[ (|^| ПИРИДИН \^

о

.оссн3

Гидролиз в щелочной (легче), кислой средах

Применяют при нитровании, окислении фенолов, спиртов

Метиловые эфиры фенолов .ОН

(CH3Q)2S02

R'

ОСН3

с раствором НС1, НВг, HI

Применяют при окислении, нитровании замещенных фенолов

Связь

H-N

аминов

Ацилирование первичных и вторичных аминов: а) ацетилирование, бензоилирование

?NH,

О

NHCR

RCOC1

а

Щелочной, кислотный гидролиз

Применяют в реакциях окисления, ацили-рования, алкилирования, нитрования

ГДЕ R = -СН3, -С6Н3

б) карбобензокси-, карбо-т^ет-бутоксипроизводные О

где

RNH2 R'-O-C-NHR

R' = CaHsCHj-, mpem-CMrКаталитическое гидрирование (H2/Ni)

Защита аминогрупп аминокислот при синтезе пептидов

в) фталоильные производные О

11 >

Щелочной гидролиз, действие NH2-NH2

Защита аминогрупп аминокислот при синтезе пептидов

RNH,

г) w-толуолсульфонильные производные

Действие Na в жидком аммиаке, щелочной гидролиз

Защита аминогрупп аминокислот при синтезе пептидов

Образование семикарбазонов

Я о

H,N-C-NHNH2 R- 11

R,CO — =: - "C=N-NH-CNH2

H° к Кислотный гидролиз ' Звтд1ггнйе; г\ЗутЖ тойчивы к гидридам металлов. Применяют для защиты стероидов, углеводов

Образование шиффовых оснований

с6н5сно Сб"5Г2- C6H5CH=N-C6H5 Кислотный гидролиз

Связи 0-Н карбоновых кислот Образование сложных эфиров RCOOH С2Ц^Н> RCOOC2H5 Кислотный,

щелочной

гидролиз В результате не проявляются кислотные свойства карбоновых кислот

Связи С-Н в ароматических соединениях Алкилирование- дезалкилирование

А сн3-^=снг (СНз)3С^Д^С(СН3)з Кислотное дезалкилирование (кислоты Льюиса, Н-кислоты и др.) Блокирование

определенных

положений

в ароматическом

кольце

Сульфирование-десульфирование

0 . 0 .^.ШССНз Д^МНССНз

О - Действие 57%-ной

H2SO4 Например, синтез д-нитроанилина, о-бромфенола и др.

22.2.3. Стереохимические аспекты синтеза

При планировании и осуществлении многостадийных 1 синтезов следует учитывать стереохимические аспекты, воз-?никающие при необходимости получения определенных 'геометрических (цис-, транс-) или оптических изомеров. Зачастую это является самым сложным и тонким аспектом многостадийного синтеза. Обеспечение структурной и сте-реохимической (особенно трудно) точности, продемонстрированной при синтезе сложнейших природных физиологически активных веществ, характеризует высшие достижения органического синтеза. Благодаря блестящим работам Р. Вудворда и других современных исследователей удалось внедрить в практику синтетические аналоги ряда природных соединений, например, витаминов,

страница 154
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Органическая химия" (17.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы аттестат главного бухгалтера рейтинг цен
модуль gsm стоимость
обучение маникюру в москве с трудоустройством
Сковорода Solea 24 см матовая толщина дна 12 мм

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)