химический каталог




Органическая химия

Автор А.М.Ким

щепления в разбавленном растворе щелочи идет гидролиз сложноэфирной группы А.У.Э. и его аналогов, и в конечном итоге ОБРАЗУЕТСЯ КЕТОН.

Для синтеза карбоновых кислот можно применить и «малоновый эфир» (диэтиловый эфир малоновой кислоты). После предварительного введения необходимых заместителей осуществляют кислотный гидролиз и декарбоксилирование замещенной малоновой кислоты.

Пример 9. Получить, используя малоновый эфир, молочную кислоту.

Поскольку декарбоксилирование малоновой кислоты позволяет получить только уксусную кислоту, искомая мо-уО

лочная кислота ! СН,!-СН—СС может быть получена пре-дварительным введением метальной и гидроксигрупп.

СООС,Н5 COOC2HsNaBr

I 5 C,H,ONa I z 3 CH,Br

COOC2H5

Вг-С-СН3

НВг I 1

COOC2Hs

H2Q (NaOH)NaBr - С2Н5ОН

COOC2H5 COOC2H5

СООС2Н5 I 1 3 Вг—- снсн3

СООН

но-с-сн3 соон

• СН3СНСООН ОН

молочная кислота

СООС2Н5С02

COONa а

I Н3Ои

но-с-сн3 —2-я

I -Na®

COONa

В синтезах на основе ацетоуксусного и малонового эфиров широко используют реакции галогенирования, нит-розирования, ацилирования, бис-алкилирования и т. д. по

730

731

активной метиленовой группе. Примеры подобных синтезов приводятся в задачах в конце этой главы и в последующих главах.

Из А.У.Э. и малонового эфира удобно получать гетероциклические соединения. Приведем два примера таких синтезов.

COOC2HS

сн2

СООС2Н5 СООС2Н5

Широко известные успокоительные и снотворные препараты — производные барбитуровой кислоты — получают конденсацией диалкилмалоновых эфиров с мочевиной:

С2Н: С,Н,Т

СООС2Н5

H2-N мочевина

1) C2H5ONa 1) C2H5ONa 2)С2Н5С1 2)C2H5CI

'2Н5-^ .NH

С2Н3 (Г

О

веронал

СН3

С=0 + NH2NHC6H5 СН2

СООС2Н5

Антипирин — ключевой продукт в синтезе популярных болеутоляющих и жаропонижающих средств, таких, как амидопирин (пирамидон), анальгин и др. — получают конденсацией А.У.Э. с фенилгидразином:

HN,

~H3C'%\ с6н5

1 -фенил-2,3-диметил-пираэолон-5 (антипирин)

22.2. Методы и приемы органического синтеза

22.2.1. Углеродный остов и функциональные группы

В общем случае возможны три варианта синтеза — когда углеродный остов конечного соединения: а) содер? меньшее число атомов углерода, чем остов исходного {соединения; б) идентичен ему; в) является более сложным.

первом и последнем случаях надо построить необходи-|Мый углеродный остов и создать требуемые функциональ-§ные группы (осуществить функционализацию), во втором — олько осуществить функционализацию.

Удлинение углеродной цепи обычно планируется пу-|тем «мысленной фрагментации» конечного продукта, принимая во внимание как необходимость создания функциональных групп, так и удобные методы образования новой йС-С связи. Особо ценными являются такие реакции, в результате которых решаются обе основные задачи синтеза: сформирование углеродного остова и осуществление функ-"? ционализации. Реакции, на которых основаны наиболее i часто используемые методы удлинения углеродной цепи, : приведены в таблице 22-3.

Часто бывает необходимо осуществить трансформацию ^обратного типа — уменьшение длины углеродной цепи i или размера цикла, поскольку в некоторых случаях целесообразно сначала синтезировать соединение с более длинной, чем необходимо, углеродной цепью, а затем укоротить ее. Например, 2-нафтойную кислоту удобно получать ацети-лированием нафталина с последующим окислением 2-аце-тилнафталина.

О м

Типичным примером является и синтез фенола кумоль-ным методом, который приведен в главе XVII.

С_СН3 l)NaOCI+eOH 2)Н30©

732

733

(СН3)2С=СН2

Н30®

СН2=СН-СООН CH2=CH-COOR CH2=CH-CONH2

СН-СН + со

Сложно-эфирная конденсация с эфирами угольной, муравьиной кислот

(СН^С-СООН

Н20

№(СО)< ROH

NH3

С6Н5-С-СН2СН3

2)(С2Н50)2СО

О о С^-С-СН-С-ОС^

сн3

II l)NaOC2H, II II

сн3сн2-с-ос2н5 2)НС(Хх:;н; нс-сн-с-ос2н5

сн.

.СН2

СН2ОН

н®гн,ог

СН2о_

н®

Альдольно-кротоновая конденсация с формальдегидом

Реакция Вюрца

CH3CH2CH,Br

Удлинение углеродной цепи на один или несколько атомов углерода

Реакция Вюрца -Фиттига

С6Н5С2Н5

СН3(СН2)4СН3

Реакция Кольбе

С6Н5Вг + С2Н5Вг

Реакция алкилирования по Фриделю -Крафтсу

CH3CH2COONa 3"ектрШ"'3" СН3СН2СН2СН3

^1 СН3СН2СН2С1 |j^^CH"CH3

Реакция ацилиро-вания по Фриделю -Крафтсу

А1С13

Пн /^/ССНгСНз

735

Продолжение таблицы 22-3

1

б) кетонами

в) сложными эфирами, галогенангидридами

г) галоген-алкилами

Термическое разложение солей карбоновых кислот

Конденсация альдегидов и кетонов с:

а) альдегидами и кетонами (альдольно-кротоновая)

б) сложными эфирами

в)ангидридами (реакция Пер-кина)

г) нитро-алканами (реакция Генри)

1)СН3-С^

2)Н30© где Х = Hal; OR

сн3сн2м8вг '^H' с сн3сн2-с-сн3

_ сн3

ОН

2CH3CH2MgBr

сн3сн2-с-сн2снз сн3

С6Н5СН,С1

CH3CH2MgBr 6 5 2 - сбн5сн2-сн2сн3

(СН3СОО)2Са

о

сн3-с-сн3

сн3-с;° H®(QOH) Н? Р <Р

\ L CH3CHCH2Q — CH3CH=CHCS

н н н

c6H5-cf + сбн5-с-сн3 if^S) н

о

—» с6н5-с-сн=снс6н5

СбН5-С^ С6Н5СН=СНСООС2Н5

|)(СН,СОЬОС?

страница 153
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Органическая химия" (17.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
что такое цдк в узи
цена за монтаж буквы на держателях?
банкетка для белья длинная экокожа
momo design наклейка

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.11.2017)