химический каталог




Органическая химия

Автор А.М.Ким

тами которых являются доступные исходные соединения; предпочтительно такое мысленное расчленение на синтоны, которому соответствуют реальные реакции синтетических эквивалентов, дающие как можно более высокий выход; при многостадийном синтезе реакции с низким выходом следует стараться осуществлять на более ранних этапах.

Пример 2. Расчленение З-гидрокси-З-фенил-1-пентина наиболее целесообразно осуществлять по связям С-С, примыкающим к третичному атому углерода. Из четырех возможных расчленений а, б, в, г предпочтителен путь б (см. схему), дающий наиболее стабильный, а потому наиболее реально существующий в составе соли карбанион и доступный синтетический эквивалент карбокатиона.

СН2-СНз расчленения

^ ^-j-C-j-csCH==>сн3-1-сн2

т „,JL™™ 1 электрофштьньгй нуклеофилыгый

j-гидрокси- , синтон синтов

фенилпентин-1 11

tСО + NaC^CH синтез

сн2-сн3

синтетический синтетический

эквивалент эквивалент

Пример 3. Расчленение бензилмалонового эфира наиболее целесообразно по пути б, так как алкилирование натрмалонового эфира бензилбромидом идет легко и с вы-. соким выходом, без побочных реакций.

Г-Ь* Б ,соос2н5 В /=\ © е, .сосис2н5 // Чсн21-сгцгппг_н_=*\_^сн2 + CHS_

sCOOC2H5

/X)OC2Hs tOOC2H5

COOC2H5 бензилмалоновый эфир

® + ССгЬ-СН

,СООС2Н5

чсоос2н5

W /)— СН2Вг + NaCH4

натрмапоновый эфир

Пример 4. Целевая ФГ может быть получена как расчленением связи С-С, так и изменением функциональной группы (как в случае а-гидроксибутилбензола).

724

725

СН=СНСН2СН3

асн _ +есн2сн2сн3

^^снсн2сн2сн3

а-гидроксибугилбензол

С1«^ Ч о

СНСН2СН2СН3 /-wCCH,CH,CH,

о

ес-сн,

Пример 6. Применение алкилидендитиоацеталей позволяет осуществить синтез альдегидов и кетонов с использованием синтона с отрицательным зарядом карбонильного углерода (обычно у него положительный заряд).

О И

„с-сн3

о*

Hg2

электрофильный нуклеофильный

синтон синтон

Н30®

о

.СН,

NH

достичь результата, логично разделив соединение А на три ключевых фрагмента — I, II, Ш. фрагменты I и II соединяются реакцией Дильса - Альдера, II и III — реакцией нуклеофильного замещения.

нс^

Н,С "СН,

NH

изопрен

Н,С

,NH

Н,С

3-метил-1,2,5,6-тетрагидрофгалимид 3-метилгексагидрофталимнд

Для реализации реакции SN2 типа имид превращают в натриевую соль, которая далее легко взаимодействует с этилхлорацетатом, давая соединение А.

В химической практике довольно часто возникает стандартная ситуация, когда нет необходимого исходного вещества, но известен способ получения близкого по строению аналога.

Синтезы с использованием малонового и ацетоуксус-Цного эфиров иллюстрируют такой подход к планированию >|синтеза.

Синтез кетонов на основе ацетоуксусного эфира нА.У.Э.) основан на способности ацетоуксусной кислоты |и ее аналогов легко декарбоксилироваться с образованием В кетона, первая в простейшем случае образует ацетон

Пример 7. Получить, используя А.У.Э., мегип-вторI бутилкетон. Q

м

Если рассматривать данный кетон CH3—С—СН-1СН2-СН3,

icHjj'

как замещенный ацетон, то заместители — метальный и этильный радикалы — необходимо предварительно ввести в А.У.Э. алкилированием. Тогда общая схема синтеза выглядит так:

NH + Na '

1/2Н,

Н,С

NNa

CICH2COOC2H5

C2H5ONa

С2Н5ОН

СН2 I

СООС2Н5

СООС2Н5

СН3Вг

СН3 СН3-СН

СООС2Н5

vOC2Hj

О

Синтетическое планирование синтеза осуществляют в случае, когда исходное и целевое соединения определены теми или иными обстоятельствами, а также ясна последовательность реакций, которая приводит в конце концов к ЦС.

СН3

C-ONa II

сн3-с

COOC2H5

о С2Н5

II I

н3с-с-с-соон

сн.

сн

со2 С2Н5ОН

сн3

Н3Оа

с=о _ I

3 "С—с2н5 соос2н5

н3с-с-сн-сн2—сн3 сн3

метил-етяор-бутилкетон

728

Синтез карбоновых кислот на основе аналогов А.У.Э базируется на их способности расщепляться концентрированной щелочью до карбоновых кислот. Сам А.У.Э. при таком расщеплении образует только УКСУСНУЮ КИСЛОТУ. По типу образующихся продуктов этот тип расщепления называют кислотным.

Пример 8. Получить, используя А.У.Э., изомасляную

кислоту.•Р

При рассмотрении изомасляной кислоты ICHJ-cH-c'

.:JCH3: ^ОН

СН,

с=0

СН2

C2H5ONa - С2Н5ОН

СН,

с=о I

как замещенной уксусной становится понятной необходимость предварительного введения в А.У.Э. двух метальных групп:

СН3 NaBr с2н5он

СН3Вг Г"-» C2H3ONa

СН3-СН

I

C-ONa II

СООС2Н5

СООС2Н5

СН I

СН3

с=о

СН3Вг - NaBr

СООС2Н5

конц. NaOH

СН,

СН,

СН3-С-СН3

C-ONa IIс

I

СН3

но-с=о

+

сн3-с-сн3

СООС2Н5

СН3 HO-C-ONa — "Т

Na1

СООС2Н5

н3с-с

iO "OH

Н30® _ - С2Н5ОН -Na®

СН3—С-СН3 СООС2Н5 А

H'C-C-ONa +

сн3-сн-соон

сн3

димстилуксусная кислота (изомасляная)

СН3—СН-СООС2Н5 СН3

При КИСЛОТНОМ РАСЩЕПЛЕНИИ А.У.Э. и его аналогов необходимо ИСПОЛЬЗОВАТЬ КОНЦЕНТРИРОВАННУЮ ЩЕЛОЧЬ, так ; уак в разбавленном растворе щелочи концентрация соли А слишком мала из-за протонирования ее аниона водой. Вместо кислотного рас

страница 152
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Органическая химия" (17.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
чулки компрессионные операционные купить в тольятти адрес магазина
вишневый сад спектакль в москве
кровать с ортопедическим основанием 160х200
голливуд андед в москве 2017 цена билета

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.11.2017)