химический каталог




Органическая химия

Автор А.М.Ким

риантов синтеза с учетом тех или иных характеристик позволяет выбрать оптимальный. Пример синтеза изопропилизобутирата иллюстрирует такой подход.

,0

.СНз

сн, сн'

изопрогтилиюбутират

[сНзСНОНСНэ

Пример 1. Сложный эфир (изопропилизобутират) мож-%о получить с помощью реакций этерификации, переэтери-Цшкации, алкоголиза галогенангидридов или ангидридов арбоновых кислот и т. д. На синтетическом дереве пред-авлены только три варианта. Ключевым продуктом во рсех случаях является изомасляная кислота, которая, в свою рчередь, может быть получена гидролизом нитрила, синте-изом через реактив Гриньяра (алкилмагнийгалогенид), окис-Ёяенисм альдегида. Соответственно, исходными продуктами Тжвляются пропилен, изопропиловый и изобутиловый спириты. Другие варианты синтеза для упрощения синтетического дерева не рассматриваются, хотя они, естественно, су-дествуют.

н

снз—сн-с;

OCHj

СНз

СНз—сн -С: СНз

^он

СНз-сн-с

сн, -сн -с;

СНз

tpcij

I

СНз | 1)С0

|н,ои

СНз—CH-CN I

СНз

,6®

он

!

н

|hci

СНз— сн=сн2СН]Он|н

1 -.о снз-сн_сСон

СНз

Mnojo,

( п

СНз—СН -С'

I

СНз |кМп04

СНз—сн-сн2он СНз

сн,— сн-с

Рассмотрим терминологию и некоторые практические рекомендации по ретросинтетическому планированию синтеза, которые содержатся в очень полезном описании этого подхода, данном И. Б. Репинской [87].

Синтоны — структурные фрагменты молекул, которые возникают при мысленном расчленении по тем или иным связям. Обычно это катионы и анионы, их образование формально соответствует гетеролитическому типу разрыва связи. Таким синтонам могут быть подобраны синтетические эквиваленты — стабильные молекулы, поведение последних в химическом смысле эквивалентно поведению соответствующих синтонов.

Синтетический эквивалент — реальное химическое соединение, позволяющее ввести в молекулу отвечающий синтону структурный фрагмент.

Трансформации — мысленные операции расчленения связей или изменения функциональной группы (ФГ) при ретросинтетическом анализе. Любая такая мысленная трансформация является, по существу, обратной по отношению к реальной реакции. Условное обозначение трансформации: =>.

Ретросинтетический анализ — умозрительный, приводящий к данному соединению процесс перехода от целевого соединения (ЦС) к исходным соединениям путем трансформаций. При осуществлении синтезов органических соединений решаются, как правило, две основные задачи — формирование углеродного остова путем удлинения, укорочения, изменения углеродной цепи и формирование функциональной группы путем ее прямого введения вместо атома водорода или модификации другой (иногда ФГ вводится временно с той или иной целью, после достижения которой решается задача удаления этой группы).

Трансформация расчленения — возникновение в результате мысленного расчленения С-С связи двух структурных фрагментов, которым можно приписать электростатический заряд, центрированный на углеродном атоме.

Трансформация функциональной группы — введение, изменение и удаление функциональной группы.

Типичные синтоны и их синтетические эквиваленты едставлены в табл. 22-1 и 22-2.

720

Схематически ретросинтетический анализ можно предОСТАВИТЬ следующим образом. Молекулы расчленяются на 1рйнтоны, последние заменяются синтетическими эквиваЛЕНТАМИ, из которых ЦС получают известными реакциями.

ЦС

Синтетический эквивалент

трансформация расчленения.

трансформация расчленения

Синтон замена на

Синтон

ЦС

трансформация функциональной группы

Соединение-предшественник

Синтетический эквивалент

Возможный алгоритм ретросинтетического подхода к планированию синтеза органических соединений:

1) изучение структуры, симметрии, особенностей углеродного остова, природы и взаимного расположения ФГ;

2) трансформация ФГ для перехода к соединению, расчленение которого является обратным по отношению к более легко осуществляемой реакции, если в этом есть необходимость;

3) выбор связей, наиболее подходящих для расчленения, расчленение и фиксация отвечающих ему синтонов, подбор синтетических эквивалентов для последних, осуществление аналогичных мысленных операций вплоть до достижения исходного соединения;

4) анализ дерева синтеза с целью выбора оптимального пути реального синтеза.

При ретросинтетическом анализе полезно иметь в виду следующие рекомендации:

723 необходимо помнить о том, что требования к осуществлению препаративного и промышленного синтезов часто различаются, и по этой причине тип синтеза принимают во внимание при выборе оптимального варианта; для уменьшения количества вариантов целесообразно мысленное расчленение на синтоны осуществлять так, чтобы возникающим синтонам можно было поставить в соответствие реальные синтетические эквиваленты, превращения которых ведут к нужному соединению; с целью максимального упрощения структуры синтетических эквивалентов выбор связи для расчленения осуществляют по возможности ближе к середине углеродной цепи, у наиболее замещенного атома; расчленение должно приводить к синтонам, эквивален

страница 151
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Органическая химия" (17.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
панель-кронштейн с плакатом из ткани 800*1800
BF-20389
мультимедиа на субару форестер
фонарь на такси купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)