химический каталог




Органическая химия

Автор А.М.Ким

димо делать, почему?

14. Какие качественные реакции можно использовать для идентификации каждой пары веществ?

а) НСООН и СН3СООН

б) СН2=СНСООН и СН3СН2СООН

в) CH3<'° и BrCH2-ct°

ВГ ОНр

D сн3осн2с^н к носн2-с:°Шз

д) СН3С* и СН3-С

CH3COOH

Многочисленная и разнообразная группа органических ^соединений классифицируется как производные карбоно-: кислот. Такое название они получили из-за одного об-Цего свойства — способности превращаться при гидро-зе в карбоновую кислоту. Основные типы производных арбоновых кислот представлены в таблице 21-1.

Среди производных карбоновых кислот наиболее распространенными и важными являются сложные эфиры, амиды, нитрилы, ангидриды и галогенангидриды (формально соли также относятся к производным карбоновых кислот). За исключением нитрилов, кетенов, ортоэфиров, они могут быть представлены общей формулой:

О II

R-CCT где X=OR, NH2, O-CR, Hal и др.

X

21.1. ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА

ПРОИЗВОДНЫХ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Строение сложных эфиров, амидов, ангидридов и галогенангидридов характеризуется наличием карбонильной группы, которая и определяет их химические свойства, в известной степени сходные со свойствами альдегидов, кетонов и карбоновых кислот.

ется, тем легче идет ее отщепление от интермедиата и, при прочих равных условиях, замещение на нуклеофильный реагент Y.

Механизм и особенности реакций по карбонильной группе производных карбоновых кислот подробно изучены. В качестве примера рассмотрим гидролиз сложных эфиров.

21.1.1.1. Гидролиз сложных эфиров карбоновых кислотР R-C-!

О

i © R-C-OH,

OR'

?н,о

Реакция гидролиза является самой характерной для всех производных карбоновых кислот. Гидролиз сложных эфиров катализируется кислотами и основаниями.ОR-Ct°H+R'OH

([•Доказательством разрыва связи Ас-О служит наличие ме-Еченого кислорода в спирте. Этот механизм реализуется при идролизе разбавленной кислотой.

± С2Н5ОН

Механизм AAcl («1» — мономолекулярный) реализуется в концентрированной серной кислоте. Самой медленной if стадией в данном случае явяется образование ацилий ка-1р тиона.

СН

,СН3 СН,

3

о-с2н5 сн3 н

±Н20

J 1„,о ±на

с-0 -

=/ ОС2Н5 конц. H2S04 СН3

СН3

? СН-.

сн3

Вопрос о месте разрыва связи в сложном эфире — Ас-О или Alk-<) — исследовали с помощью меченых О18 соединений и Н20" Д. Н. Курсанов, М. Бендер, М. Поляни [2, 10, 84].

Возможны следующие варианты механизмов гидролиза сложных эфиров.

Р

о18Механизм ААс2 («А» означает кислотный, от acid — кислота, «Ас» — разрыв связи Ас-О, «2» — бимолекулярный) является наиболее распространенным.

СН,

Е

с,н5

,о-н снгс;

р-н Ъ18-С,н,

® сн-с,

о|8-с2н5

он

т2о

снз-<-о'н : о|8-с2н5

рн

5=t CH3-C-OH =i==^ C2H5018H + CH3COOH + н®

®о'8-с2н5 н

сн3

=\ <Р сС

сн3

'3"Л V

он

СН,

— C"3<^t|H2 Ж* СН

СН,

Реакции по AAcl механизму благоприятствуют электроно-; донорные заместители, стабилизирующие ацилий катион. .

Механизм AAlkl («Alk» — разрыв связи Alk-O) реализуется в случае третичного алкила в группе -OAlk сложно-|1 го эфира, так как в этом случае образуется устойчивый карбокатион, а меченый атом кислорода остается в кислоте:

0"-С(СН3)3

<Л ±Н?' °

3 г>18-гР

СН3-С-018-С(СН3)3 Нн

СН3

СН,-С

+ СН3-Си

©

сн3-с-сн3 +н2о

СН,

сн3

он

сн3-с-сн3 + н®

сн,

676

677

сн3-с;

о1"-с,н,

CHj-cf° +c2Hs-Libe ? он

сн3-с-он . о18-с2н5

= СН3-С^°в + С2Н5Л)Н

Реакции ВАШ\ и ВАШ типов реализуются редко. Гидролиз других производных карбоновых кислот идет > аналогичным механизмам (табл. 21-2).

(Sf.l 1.2. Другие реакции сложных эфиров,

протекающие по карбонильной группе

Наряду с гидролизом важное практическое значение иеют такие реакции сложных эфиров, протекающие по арбонильной группе, как переэтерификация и образование иидов.

Переэтерификация. Реакцию этого типа можно пред-тавить следующим образом:

Доказательством разрыва связи Ас-О является образование спирта с меченым кислородом.Р

R-C' + R"OH OR'С' -ИШН OR"

Переэтерификация обратима и катализируется кислотами |к основаниями (механизмы ВЛс2 и AAcl). Направление ре-, согласно принципу Ле Шателье, зависит от соотно-цения концентраций участвующих в реакции спиртов и мещается, естественно, в сторону эфира того спирта, кото-ого больше. Поскольку летучесть низших спиртов выше, ем у воды, постоянной отгонкой летучего спирта можно [Йобиться практически полного образования сложного эфи-i более тяжелого спирта, в то время как при прямой этерификации выход сложного эфира обычно не превышает ?0-80%.

Реакция переэтерификации часто применяется в промышленности, она особенно оправдана, когда используется дорогой спирт. Вот два примера. Синтез высокоэффектив-иого стабилизатора полиолефинов фенозана-23 (ирганокс Й010), который осуществляют переэтерификацией метило-ого эфира ^-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропи-рновой кислоты (фенозан-\) пентаэритритом в присутст-ии бушлата натрия, рассматривался в главе XVII.

Новокаин, известное анестезирующее (обезболивающе

страница 141
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201

Скачать книгу "Органическая химия" (17.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
монтаж систем вентиляции и кондиционирования обучение
садовая кровать римини купить в москве
Кастрюли Индукционные интернет магазин
концерт ру таши шоу

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)